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芳香脂肪族共聚酯的制备和表征--第1页

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基于对苯二甲酸双酚A酯,对苯二甲酸己二醇酯,乳

酸基的芳香/脂肪族共聚酯的制备和表征

摘要:为获得在组织工程方面具有潜在价值并且具有可加工性的高分子聚酯,以对

苯二甲酰氯、双酚A、1,6-己二醇及乳酸低聚物为原料,采用直接缩聚方法合

成一系列具有生物可降解性的脂肪族/芳香族聚酯-PBHTL。最终得到的聚酯PB

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HTL采用HNMR、GPC、DSC、TG、WAXS方法进行表征,得Tg和Td。PB

HTL聚酯呈现两段热分解,分别对应聚酯中BAT段,HT段以及乳酸段。由于

聚酯链段中嵌有脂肪族柔性链段,因此PBHTL聚酯具有较低的玻璃化转变温度

Tg,同时,在生理条件下随着乳酸基和己二醇基的增加,聚酯的水降解性增强。通

过生物植入实验及微观现象的初步试验表明该聚酯具有良好的生物相容性。

关键词:共聚酯、生物降解、乳酸、芳香族、脂肪族

1、引言

芳香族聚酯是具有良好物理性能的材料。这类聚酯具有较强的抗水解性,耐

细菌和真菌侵蚀,及良好的环境耐候性。与此相反,大多数合成的生物可降解高分

子为脂肪族类聚酯,如聚己内酯、聚乳酸、聚羟基丁酸酯、聚琥珀酸丁二醇酯。

遗憾的是,由于脂肪族聚酯的高成本,低物理和机械性能,使其在工业和农业领

域的应用受到极大的限制。曾试图采用共混和共聚技术获得性能提高的生物可降

解聚合物。然而,一般的脂肪族聚酯的机械力学性能及熔融温度相对较低。很长

一段时间,人们试想将芳香族和脂肪族单元结合在同一聚酯链中,这是一种很具有

吸引力获得生物降解性和高性能新产品的方法。一些研究表明,当与脂肪族聚酯

共聚时,这些芳香族聚酯具有可降解性。为了获得性能优良且可降解性的廉价生

物可降解型聚酯,共聚酯中包含脂肪族和芳香族单元成为研究目标。各种各样的

无规共聚物采用熔融聚合方法制得,该共聚物由对苯二甲酸和一些脂肪二酸,二

醇混合构成,他们的结构和性能被详细的检测。一种新型的生物可降解聚酯已经

被制备,拉伸性能和弹性都有所提高。共聚物的韧性和断裂应变随着组成中聚四

亚甲基醚含量的增长而增加。生物可降解聚醚酯以对苯二甲酸,1,4-丁二醇,等

为原料,采用Ti(OCH)作为催化剂被合成。巴斯夫公司已经商品化一种新的生

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物降解型聚酯,Ecoflex,由一些聚酯单元组成,其中包含1,4-丁二醇,二元酸

(己二酸)和对苯二甲酸。此外,对现有的均聚聚酯进行反应性共混,被证明是

一种成功且廉价的方法,生产具有两者性能的脂肪族、芳香族聚酯。事实上,这

项技术已经应用在聚(1,4-丁二酸丁二醇酯)/聚(1,4-对苯二甲酸丁二醇酯),

聚(1,4-丁二醇己二酸-丁二酸)/聚(1,4-对苯二甲酸丁二醇酯)和聚(1,

4-丁二醇戊二酸-己二酸-丁二酸酯)/聚(1,4-对苯二甲酸丁二醇酯)共聚酯。

聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚己内酯的制备是将聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚己内酯

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芳香脂肪族共聚酯的制备和表征--第2页

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共混后,在257℃条件下进行酯交换。共聚物PBEST是由丁二酸丁二醇酯,丁

二酸乙二醇酯,对苯二甲酸乙二醇酯预聚物为原料,采用直接缩合法制备的。聚

己内酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚丁二酸酐环氧乙烷/聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚

己二酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇

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