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胶体化学

§8—1概述

1、分散系统

所谓分散系统,是一种或几种物质分散在另一种物质中所

构成的系统。如牛奶中奶油液滴分散在水中,颜料分散在有机

液体中形成油漆等等。通常把被分散的物质称为分散相,起分

散作用的物质叫分散介质。

分散系统可分为均相分散系统和非均相分散系统。

均相分散系统是物质彼此以分子形态分散或混合所形成的

系统。此类系统的分散相及分散介质之间无相界面存在,是热

力学稳定的系统。

非均相分散系统是物质以微相形态分散在分散介质中所形

成的多相系统。;▲按分散质(分散相)及分散介质的聚集态分类;2、胶体分散系统

根据IUPAC,分散相的粒子,只要它们至少有一维空间的尺

寸(即线尺寸)在10-9~10-6m的范围并分散于另一相之中,就构

成胶体分散系统。因此,胶体分散系统包括:

(1)溶胶

溶胶也叫憎液溶胶。是由难溶物分散在分散介质中所形成

的,粒子与分散介质之间存在相的界面,粒子能通过滤纸,但

不能透过半透膜,扩散速度慢,在普通显微镜下看不见。

其主要特征是:

高度分散的、多相的、热力学不稳定系统。

(2)高分子溶液

大分子物质分散于分散介质之中,形成的系统。其主要特征是高度分散的、均相的、热力学稳定系统,;(3)缔合胶体

通常由结构中含有非极性的碳氢化合物部分和较小的极性基

团的电解质分子缔合成的粒子,称为胶束,分散于另一相中形

成的系统。粒子与分散介质之间存在相的界面,其特征是高度

分散的,多相的系统。

3、粗分散系统

粗分散系统包括乳状液、悬浮液、泡沫等,它们在性质及研

究方法上与胶体分散系统有许多相似之。

§8—2溶胶的性质

1、溶胶的光学性质

(1)丁达尔效应

由于溶胶的光学不均匀性,当一束波长大于溶胶分散相粒子

尺寸的入射光照射到溶胶系统,可发生散射现象-丁达尔现象;溶胶;当光线照射到微粒上时,可能发生两种情况:

①微粒尺寸大于入射光波长很多时,发生光的反射(或折射)。

②若微粒??寸小于入射光波长时,则发生光的散射。

可见光的波长在400~760nm的范围,大于一般溶胶粒子的尺

寸。当可见光(电磁波)照射在微粒上时,向各个方向发射与

入射光有相同频率的电磁波即散射光波。

由于溶胶的高分散度和多相性,入射光照射在溶胶粒子上,

必然会产生散射光。当然,由于分子热运动引起密度或浓度涨

落,也会造成光学的不均匀性,产生光的散射。产生散射光的

强度,可用雷利公式计算。

(2)雷利公式;式中I0是入射光强度,λ是波长,ρ和υ分别是粒子的数密度

(ρ=N/V,N为体积V中的粒子数)和单个粒子的体积,n1和

n2分别为分散介质和分散相的折射率。上式表明:

①散射光的强度与入射光波长的四次方成反比。

因此入射光波长越短的光,散射光越强。如果入射光为白

光,则其中波长较短的蓝色和紫色光,散射作用最强;而波长

较长的红色光散射较弱,大部分将透过溶胶。因此,当白光照

射溶胶时,从侧面看,散射光呈蓝紫色,而透过光呈橙红色

(如氯化银、溴化银等溶胶,迎着透射光看是红黄色,而从垂

直于入射光的方向观察则带蓝色)。晴朗的天空呈现蓝色是由

于空气中的尘埃粒子和小水滴散射太阳光引起的,而日出日落

天空呈橙红色,是由于透射光引起的。

;②散射光的强度与分散相和分散介质的折射率有关。

当分散相与分散介质折射率相差越大,散射光越强,反之则

越弱。

溶胶具有明显的丁达尔效应,而高分子溶液的丁达尔效应

很弱。因此可用丁达尔效应来区分溶胶和高分子溶液。

③散射光强度与粒子的数密度成正比。

对于物质种类相同,仅粒子数浓度不同的溶胶,若测量条件

相同,两溶胶的散射光强度之比应等于其浓度之比。

若已知其中一个溶胶的浓度,即可求出另一溶胶的浓度。散

射光强度又称为浊度,浊度计就是根据这一原理设计的。

高度分散的憎液溶胶从外观上看是完全透明的,利用雷利散

射原理设计的超显微镜,可以研究5~15nm颗粒的散射光现象。

应用电子显微镜,可以将物像放大10万~50万倍,能直接观察到

粒子形状及测定某些胶核的大小。;;产生布朗运动的原因是分散介

质分子对胶粒撞击的结果。受介质

分子的热运动的撞击,在某一瞬间,

它所受的来自各个方向的撞击力不

会互

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