无机化合物课件.pptxVIP

无机化合物;第二节?????氧化物及其水合物的酸碱性;?第一节?????几种重要主族元素的含氧酸盐

一、碳酸盐的热不稳定性

热稳定性：受热分解为金属氧化物和CO2的程度，用热分解温度来衡量。分解稳定，热稳定性。

1、分解温度Td：Td分解后的p(CO2)达到外压（100kPa）时的温度。如

CaCO3?CaO+CO2

530℃(800K)，p(CO2)=3×10-4p?（空气中CO2分压）开始分解，

T=Td，p(CO2)=p?时，沸腾。

2、Td的计算：可由热力学计算获得：

Td=?H298?/?S298?

3、热稳定性比较

可直接用Td比较。;4、离子极化理论对热稳定性的判断或解释

离子极化理论认为：碳酸盐分解是阳离子Mn+和C4+争夺O2-的结果。C4+对O2-的极化（正极化作用）；Mn+对O2-的极化（反极化作用）。反极化作用产生的偶极抵消原有偶极，反极化作用?，O越易与Mn+接触，分解程度?，Td?，故只比较Mn+的极化作用即可。

热稳定性规律：

①同种金属的碳酸盐，正盐酸式盐游离碳酸；

②同族金属碳酸盐，从上至下，稳定性?；

③同周期金属碳酸盐，碱金属碱土金属过渡金属铵盐

即K2CO3CaCO3MgCO3Mg(HCO3)2H2CO3

从碳酸盐的热稳定性的分析，可以有所启发：学会从不同角度用所学理论知识体系去分析某一问题，寻找一些规律性的结论，这是一种能力的体现，也是工科学生应培养的基本素质。;二、硝酸盐和亚硝酸盐

1、NO3-的热不稳定性：

a.K、Ca、Na的NO3-产物为NO2-+O2：如

KNO3?KNO3+1/2O2

b.[Mg，Cu]的NO3-产物为R2On+NO2+O2：如

Pb(NO3)2?PbO+2NO2+1/2O2

c.Cu之后的NO3-产物为R+NO2+O2：如

AgNO3?Ag+NO2+1/2O2

2、NO2-的氧化还原性

5NO2-+6H++2MnO4-?5NO3-+2Mn2++3H2O紫色褪去；

2NO2-+4H++2I-?I2+2NO(g)+2H2O无色变棕，有气泡。

3、NO3-、NO2-的鉴定：NO3-+FeSO4(s)+H2SO4(浓)?[Fe(NO)(H2O)5]2+在浓硫酸与溶液交界处出现“棕色环”NO2-+FeSO4(s)+HAc?[Fe(NO)(H2O)5]2+棕色但若NO3-混有NO3-，则影响棕色环的生成，须先加入NH4Cl使生成：NH4NO2?N2+H2O(水浴);三、硅酸盐和分子筛

1、硅酸及其盐的性质和用途：其结构类似于硼酸及其盐，基本结??单元为SiO4四面体，易脱水成偏酸或多酸，通式为xSiO2·yH2O，如原硅酸H4SiO4，偏硅酸H2SiO3(SiO2·H2O)，但习惯上将硅酸写成H2SiO3，Ka1?=3.0×10-10、Ka2?=2.0×10-12，酸性较碳酸弱，与硼酸相当。

硅胶：SiO2+Na2CO3?Na2SiO3+CO2

Na2SiO3+酸(HCl、NH4Cl、CO2)?H2SiO3(s)+…，

烘干，脱水后得4%水的SiO2，即硅胶。随反应酸度、Na2SiO3浓度以及外加酸电解质的不同，可得到不同性质和用途的硅胶。

如实验室常用的变色硅胶（烘干前泡入CoCl2溶液中）;2、分子筛（补充材料）

分子筛是指人工合成的沸石型不溶性硅铝酸盐，可筛选大小不同的分子。其骨架为SiO4和AlO4四面体结构单元所构成。常见分子筛及其性质：

分子筛由于孔穴多、比表面大（如A型：800m2/g），具有很大的吸附容量。其还与吸附分子的结构和极性有关。;第四节几种重要副族元素的化合物;显然，Cr(OH)3的溶解、沉淀与溶液的酸度密切相关，其溶解度-pH关系图如下；C、氧化还原性：??A(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V，??B(CrO42-/CrO2-)=-0.12V；在酸性介质中，Cr2O72-强氧化剂；Cr2+强还原剂。在碱性介质中，CrO2-、Cr2+均为还原剂。

2、Cr(VI)化合物（毒性较大）：不存在简单Cr6+离子，存在形式为CrO3、CrO42-、Cr2O72-。常因极化作用而呈现颜色（强极化效应，吸收可见光后集中在氧原子一端的电子向Cr(VI)跃迁，电荷跃迁是显色的原因）。

A、Cr(VI)的缩合平衡：在溶