分散液液微萃取结合气相色谱法测定生活饮用水中16种有机磷农药.docx

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分散液液微萃取结合气相色谱法测定生活饮用水中16种有机磷农药

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摘要：目的：建立环保，快捷的生活饮用水中有机磷农药检测方法。方法：以50微升三氯甲烷为萃取剂，0.9ml丙酮为分散剂萃取5ml水样中16种有机磷农药，经过气相色谱FPD检测器检测。结果：16种有机磷农药在5-50μg/L浓度范围内线性良好（r＞0.997），回收率在95-106%，定量限为0.09-1.2μg/L，RSD为2.5-4.5%。结论：本方法快速环保，能准确检测生活饮用水中有机磷农药。

关键词：分散液液微萃取；有机磷农药；生活饮用水；气相色谱

目前常用的水样前处理方法为液液萃取法[1]，固相萃取方法[2]等,但该类方法存在试剂用量大、耗时等问题。Rezaee在2006年开发了液液微萃取的方法，该方法广泛应用于水体中农残的检测，包括有机磷农药，有机氯农药[5]，菊酯类农药[3]等，具有绿色环保，方便快捷的特点[4]。本文运用该技术，建立了针对生活饮用水中有机磷农药的绿色，方便的分散液液微萃取前处理方法，并取得满意的效果。

1资料和方法

1.1试剂与仪器

1.1.1检测试剂

超纯水、色谱纯三氯甲烷、色谱纯丙酮、16种有机磷农药标准品（敌敌畏、灭线磷、甲拌磷、二嗪磷、氯唑磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟松、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、甲拌磷砜、丙溴磷、三唑磷，浓度100mg/L，购自农业部环境保护科研监测所）

1.1.2检测仪器

离心机、涡旋震荡仪、安捷伦7890A气相色谱仪

1.2方法

1.2.1仪器条件

色谱柱为DB-1701石英毛细管柱（30m×0.25mm，0.25μm），进样口温度250℃，不分流，载气为高纯氮气，柱流速1ml/min，进样量为2微升，FPD检测器温度为250℃，氢气、空气、尾吹流速分别为75、100、60ml/min，升温程序为：90℃初始温度，以10℃/min升温至270℃，保持5分钟。

1.2.2标准品及工作曲线

将16种有机磷农药分别准确吸取0.5ml于10ml容量瓶，丙酮定容，标准溶液浓度为5mg/L。吸取标准溶液于装有5ml超纯水的15ml锥底离心管中，混匀后16种有机磷农药工作曲线浓度为5、10、20、30、40、50μg/L，等待以最优化样品处理条件处理，制备工作曲线，并检测线性情况。

1.2.3提取条件优化

为了探究样品分析的最优条件，取得最佳的提取效率，设计了以下实验：准确吸取5.00ml洁净自来水水样于15ml锥底离心管中，加入50微升标准溶液（5mg/L）后混匀形成浓度为50μg/L加标样，加入1ml丙酮分散剂后，分别用50、60、70微升的三氯甲烷萃取剂后，涡旋振荡3分钟，9000rpm，离心4分钟，取沉积相上机检测；另取同样加标样品，加入50微升三氯甲烷萃取剂后，分别加入0.8、0.9、1.0ml的丙酮分散剂，涡旋离心，上机检测；同样的加标样品，加入50微升三氯甲烷萃取剂，1ml丙酮分散剂，分别涡旋振荡1、2、3分钟后，离心，上机检测；以上每种处理方法均设置三个平行样。

1.2.4方法学验证

吸取5ml洁净自来水水样，分别加入50微升标准溶液后混匀形成浓度为50μg/L加标样，制备6份平行加标样，用最优化条件处理后计算方法的精密度；同样准确吸取5ml洁净自来水水样，加入标准溶液形成浓度分别为10、25、40μg/L的加标样各三份，以最优化条件处理后分别计算不同加标浓度样品的回收率。

2结果

2.1提取效率

在加标样中，以1ml丙酮作为分散剂，分别加入50、60、70微升三氯甲烷萃取剂后涡旋离心，比较各种农药的平均响应，发现50微升萃取剂时候，农药的平均提取效率最高。当加入50微升萃取剂，分别加入0.8、0.9、1.0ml分散剂后涡旋离心，比较农药的平均响应，发现分散剂体积为0.9ml时，农药的平均提取效率最高。当加标样中加入1.0ml丙酮分散剂，50微升三氯甲烷萃取剂时候，分别涡旋振荡1、2、3分钟，农药的平均响应显示涡旋2分钟时候农药的平均响应已经接近最高。因此最优条件为5ml水样加入50微升三氯甲烷萃取剂及0.9ml丙酮分散剂，萃取效率最高。

2.2线性条件、精密度、准确度、定量限

16种有机磷农药的工作曲线的线性范围均为5-50μg/L，相关系数均大于0.997，10、25、40μg/L加标浓度的回收率为95-106%，相对标准差为2.5-4.5%。敌敌畏、灭线磷、甲拌磷、二嗪磷、氯唑磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟松、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、甲拌磷砜、丙溴磷、三唑磷的定量限分别为0.4、0.1、0.09、0.2、0.1、1.2、0.1、0.09、0.1、0.1、0.1、0.