无机及分析化学II(尹洪宗)17615课件.pptVIP

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1.直接碘量法标准溶液:I3-(简写成I2)直接滴定电势比??(I2/I-)小的还原性物质。如:S2-、SO32-、S2O32-、As2O3等滴定条件:微酸性、中性或弱碱性强酸中,I-被空气氧化:4I-+O2+4H+=2I2+2H2O强碱中(pH9),I2发生歧化反应:3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O2.间接碘量法(1)基本原理I-与被测氧化性物质作用生成I2。标准溶液:Na2S2O3如:2MnO4-+10I-+16H+=2Mn2++5I2+8H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-(基本反应)指示剂:淀粉终点:蓝色消失Na2S2O3滴定(2)条件①S2O32-与I2在中性或弱酸性条件下反应。在碱性中,发生副反应:S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O在强酸中,S2O32-分解:S2O32-+2H+=SO2↑+S↓+H2O同时,I-被空气中O2氧化:4I-+4H++O2=2I2+2H2O②防止I2挥发和I-被氧化(误差主要来源)。③淀粉指示剂近终点时加入。加入过早,淀粉吸附I2,不易解吸,造成较大误差。防挥发:a.加过量KI,I2→I3-;b.滴定时在碘量瓶中进行;c.析出I2,立即滴定,勿剧烈摇动。防氧化:a.溶液酸度不能太高;b.消除Cu2+、NO2-等催化I-氧化的杂质,且将溶液置于暗处。二、标准溶液的配制及标定市售Na2S2O3·5H2O易风化、潮解,且含Na2SO4.Na2SO3、S等杂质,间接配制。溶液不稳定,原因:(1)与水中CO2作用Na2S2O3+CO2+H2O=NaHCO3+NaHSO3+S↓(2)与空气中的氧作用2Na2S2O3+O2=2Na2SO4+2S↓1.Na2S2O3标准溶液的配制及标定(3)棕色瓶保存;(4)放置7~14天后标定。(3)被细菌分解:Na2S2O3=Na2SO3+S↓光照亦加速分解。配制时措施:(1)用新煮沸冷却的蒸馏水;(目的:杀菌、赶CO2)(2)加少量Na2CO3使溶液呈弱碱性;(抑制微生物生长)标定:可用K2Cr2O7、KBrO3.KIO3等。如用K2Cr2O7标定:Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O2S2O32-+I2=S4O62-+2I-反应条件(1)酸度:0.2~0.4mol·L-1(2)指示剂:淀粉加入时机:Na2S2O3将大部分I2还原后加入。1mol(Cr2O72-)~3mol(I2)~6mol(S2O32-)c(S2O32-)V(S2O32-)=6m(K2Cr2O7)M(K2Cr2O7)计算:2.I2标准溶液的配制及标定粗配:I2+KI+少量水→研磨溶解→稀释→于棕色瓶避光保存标定:Na2S2O3标准溶液As2O3(砒霜,剧毒!)三、应用实例→间接碘量法测定Cu2+1.胆矾(CuSO4·5H2O)中铜含量的测定原理:样品溶于弱酸,加过量KI;2Cu2++4I-=2CuI↓+I2用Na2S2O3标准溶液滴定。2S2O32-+I2=S4O62-+2I-(1)酸度条件:

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