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大气化学

;§12.1大气的物理结构;二、平流层（Stratosphere）

高度范围：对流层顶以上到50km左右。

温度变化：随高度的增加而上升。

平流层顶温度达极大值，约为270K。

特点：

（1）大气稳定，在高度15km~35km有一臭氧

层。

（2）垂直对流运动很小。

（3）大气透明度高。;三、中层（Mesosphere）

高度范围：平流层顶以上到大约80km。

温度变化：随高度的增加而下降。

中层顶温度约为181K。

垂直运动相当强烈。

四、热层（Thermosphere）

高度范围：中层顶以上到大约500km。

温度变化：随高度的增加而急剧上升。

五、外层（Exosphere）;§12.2大气的化学组成(对流层);§12.3大气中光化学

(PhotochemistryintheAtmosphere)

一、光化学基本定律

1、Lambert-Beer定律;2、Einstein定律

Einstein光化当量定律：一个分子吸收一个光子

而活化。;能使分子活化，激发光化学反应的光量子仅是

那些能量超过活化能的光量子。

若活化能为Ea，则：;四、量子产率;活化;（3）无辐射跃迁，回到基态。;五、分子内部能量衰减过程动力学;1、S1态衰减过程

若衰减过程包括荧光发射、内转变和系间穿越，则：;kf的求算：;故;2、T1态衰减过程;达稳态时，;因而;六、光解离;§12.4涉及平流层臭氧的催化循环

一、O2和O3分子对太阳辐射的吸收

1、O2对太阳辐射的吸收

O2主要吸收波长为104-180nm的紫外辐射。

（1）104–140nm的选择吸收光谱。

（2）140–170nm的连续吸收光谱。

（3）170–180nm的选择吸收光谱。

另有一个180–242nm的弱连续吸收区。;2、O3分子对太阳辐射的吸收

O3分子吸收波长为200–350nm太阳辐射。

(1)200–300nm的Hartley吸收带

（强的连续吸收带）;此外，O3在可见区和红外区还有两个吸收带。

(3)可见区的很弱的Chappuis吸收带;形成的O3在240–320nm分解为O2和O：;对O和O3进行稳态近似，可解得：;在30km高度：;故在实际大气中，（3）式可简化为：;三、HOxCycle

1、OH的来源;2、涉及HOx物种对O3破坏的催化循环;四、NOxCycle;五、ClOxCycle

1、平流层ClOx的来源;六、CouplingofHOx，NOx，andClOxFamilies;2、HOx与ClOx间的反应;3、ClOx与NOx相互作用

重要反应：

;另一催化循环过程为：