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2024/9/22化学动力学积分法微分法半衰期法平行反应对峙反应连续反应链反应一级反应
2024/9/22化学动力学的任务和目的化学热力学的研究对象和局限性化学动力学的研究对象化学动力学发展简史
2024/9/22化学动力学的任务和目的研究化学变化的方向、限度及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性,但至于如何把可能性变为现实性?反应的速率如何?反应的机理如何?单凭热力学无法回答。例如:热力学只能判断这两个反应都能发生,但如何使它发生,热力学无法回答。一、化学热力学的研究对象和局限性
2024/9/22化学动力学的任务和目的研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响,把热力学的反应可能性变为现实性.二、化学动力学的研究对象例如:动力学认为:需一定的T,p和催化剂点火,加温或催化剂
2024/9/226.1化学反应速率表示法及其测定反应速率的表示方法瞬时速率反应进度反应速率反应速率的测定
2024/9/22反应速率的表示方法速度Velocity是矢量,有方向性。速率Rate是标量,无方向性,都是正值。例如:
2024/9/22瞬时速率上图,在时间t时,作交点的切线,就得到t时刻的瞬时速率.显然,反应刚开始,速率大,然后不断减小,体现了反应速率变化的实际情况.
2024/9/22瞬时速率
2024/9/22反应进度(extentofreaction)设反应为:
2024/9/22反应速率(rateofreaction)通常的反应r都是指定容反应r,它的定义为:对任何反应:
2024/9/22反应速率的测定测定不同时刻各物质浓度的方法有:(1)化学方法不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止,然后进行化学分析。
2024/9/22用各种物理性质测定方法(旋光度、电动势、粘度、电导率等)或现代谱仪(IR(红外)、NMR(核磁共振)、ESR(电子自旋共振)、UV-VIS(紫外-可见光谱)、ESCA(化学分析电子光谱学)等监测与浓度有定量关系的物理量的变化,从而求得浓度变化。(2)物理方法反应速率的测定
2024/9/226.2基元反应计量方程与机理方程基元反应与总包反应反应分子数
2024/9/22计量方程与机理方程只表示反应前后的物料平衡关系,称为计量方程。用以表示实际反应过程的方程为机理方程,称为计量方程。例如:经历了以下两步:
2024/9/22基元反应(elementaryreaction)由反应物微粒(分子、原子、离子或自由基等)一步直接生成产物的反应,称为基元反应。例如:
2024/9/22总包反应(overallreaction)如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果,那这种反应称为总包反应或总反应。例如,下列反应为总包反应:
2024/9/22反应分子数(molecularityofreaction)在基元反应中,参加基元反应的分子数目称为反应分子数。此处的分子可理解为分子、离子、自由原子或自由基的总称。已知的反应分子数只可能是简单的正整数1,2或3。基元反应单分子反应双分子反应三分子反应反应分子数
2024/9/22大多数反应都是双分子反应,例如脂化反应CH3COOH+C2H5OH→CH3COOC2H5+H2O单分子反应多见于分解反应或异构化反应,例如分解反应:C2H5Cl→C2H4+HCl三分子反应较为少见,例如H2+2I·→2HI反应分子数(molecularityofreaction)
2024/9/226.3反应速率方程质量作用定律反应级数反应速率常数准级数反应
2024/9/22反应速率方程(rateequationofchemicalreaction)又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。质量作用定律
2024/9/22质量作用定律(lawofmassaction)对于基元反应,反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律,它只适用于基元反应。例如:基元反应反应速率r
2024/9/22反应级数(
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