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第二章酸碱和溶液化学;§2－1酸碱理论

最初的认识;

1、酸碱电离理论1887年

阿累尼乌斯(S.A.Arrhenius)

凡在水溶液中产生H＋的物质叫酸，

而在水溶液中产生OH－的物质叫碱。

酸碱中和反应是H＋和OH－结合生成H2O的过程。”;2、酸碱溶剂理论;优点;酸:反应中能给出质子的分子或离子（质子给予体）；碱:反应中能接受质子的分子或离子（质子接受体）;质子理论中无盐的概念，电离理论中的盐，在质子理论中都是离子酸或离子碱。;两个共轭酸碱对之间的质子传递;4、酸碱电子理论;HCO3-;5、酸碱正负理论;鲁克斯提出：“酸是氧离子的接受体，碱是氧离子的给予体。”

碱＝酸＋O2－

SO42－＝SO3＋O2－

BaO=Ba2++O2-

酸碱反应：碱酸盐

CaO(S)+SO3(l,g)CaSO4(S);2.质子酸的酸性和周期性;HnX(g)====H+(g)+Hn-1X-(g)

HnX(g)DH(g)+Hn-1X(g)

ΔHIpEA

H+(g)+Hn-1X-(g)

ΔH==D+Ip+EA

其中D－－键焓，X原子半径越小，键长越短，D越大。

EA－－电子亲合焓，X的电负性越大，EA越小。

半径减少，D增大；Ip一定；EA减小，EA为主；ΔH减少，酸性增大

CH4NH3H2OHF半径增大，D减少；Ip一定；

SiH4PH3H2SHCl电负性减小，EA增大

GeH4AsH3H2SeHBrD为主

H2TeHIΔH减少，酸性增大;质子酸在水溶液中的酸性;;含氧酸的酸性;含氧酸的酸性（二元氢化物的取代产物）;鲍林规则;取代含氧酸;质子酸碱的强弱取决于：

1.酸碱本身释放和接受质子的能力

2.溶剂接受和释放质子的能力;溶剂的影响;溶剂的自质子化常数;定义：对于B+H+=BH+

H0=－lg[H+]=pKBH+－lg[BH+]/[B]

其中H＋代表强酸，B代表一种弱碱指示剂，BH＋是B的共轭酸。;

在水溶液中,一个酸或碱的强度可以用它的Ka或pKa来度量。

如HAc pKa＝4.74

HNO3 pKa＝－1.4

HCl pKa＝－6.3

NH3·H2O Kb＝1.8×10－5 pKa＝39

在水溶液中pKi在0到14之间的酸和碱的相对的强度,可以明显区分。

pKi0的酸，它们在水溶液中都是强酸，即 这些酸水被拉平到pH＝0水平。

pKi14的碱，它们在水溶液中都是强碱，即他们都被水拉平到pH＝14的水平。;pKa在0到14之间不能被拉平

水的分辨宽度为14

;常用溶剂的分辨宽度;1.路易斯酸的分类;★未满足8电子结构的分子可接受电子对达八偶结构。如BCl3、B(CH3)3.;★有些分子和离子的中心原子尽管满足了8电子结构，仍可扩大其配位层以接纳更多的电子对。如SiF4是路易斯酸，可结合2个F–的电子对形成[SiF6]2–。

;★另一些分子和离子的中心原子也满足8电子结构，但

可通过价层电子重排接纳更多的电子对。;★某些闭合壳层分子反键分子轨道能量低,可通过其反键分子轨道容纳外来电子对。碘的丙酮溶液呈现特有的棕色，是因为I2分子反键轨道接纳丙酮中氧原子的孤对电子形成配合物