电化学专业知识讲座公开课一等奖优质课大赛微课获奖课件.pptVIP

第六章电化学引言PartI电解质溶液PartII可逆电池电动势PartIII不可逆电极过程第1页第1页

PartI电解质溶液§6-1第二类导体导电特点§6-2第二类导体导电能力§6-3电解质溶液活度第2页第2页

6-3-1问题特殊性第3页第3页

6-3-2基本关系式强电解质B，设其化学式:第4页第4页

则:由活度定义可得:第5页第5页

离子平均活度和平均活度系数定义:第6页第6页

则:第7页第7页

a、a+、a-如何用试验数据表示？第8页第8页

取得:（1）试验测定（查手册）:（2）理论计算:第9页第9页

德拜-休克尔(Debye-Hückel）极限定律只适合用于很稀(普通m0.01～0.001mol·kg-1）电解质溶液。离子强度:第10页第10页

第11页第11页

第12页第12页

第13页第13页

举例用德拜－休克极限公式计算298K时0.01mol.kg-1NaNO3和0.001mol.kg-1Mg(NO3)2混合溶液中Mg(NO3)2平均活度系数。第14页第14页

答案第15页第15页

PartII可逆电池电动势§6-4可逆电池构成§6-5可逆电池热力学§6-6电动势产生机理§6-7氢标电极电势§6-8各类电池电动势计算§6-9电动势测定应用第16页第16页

6-4-1可逆条件1.电极及电池化学反应本身必须是可逆。第17页第17页

第18页第18页

第19页第19页

第20页第20页

可逆条件2.电池工作条件是可逆(处于或靠近于平衡态，即没有电流通过或通过电流为无限小)。第21页第21页

注意:只有满足上述两条件，电池反应可逆，能量可逆，方为可逆电池，才干用热力学办法研究------第22页第22页

Question1第23页第23页

Question2第24页第24页

研究可逆电池主要意义（1）揭示一个原电池把化学能转变为电能最高程度；（2）可利用可逆电池来研究电化学系统热力学,即电化学反应平衡规律。原电池电动势就是指可逆电池电动势。第25页第25页

Question可逆电池中反应都是在等温等压下进行,因此ΔG=0。第26页第26页

6-4-2可逆电极分类1、第一类2、第二类3.第三类第27页第27页

金属、类金属电极（1）金属电极Zn(s)｜Zn2＋(a)，Ag(s)｜Ag＋(a)，Cu(s)｜Cu2+(a)等。电极反应:Mz+(a)+ze-→M（2）类金属电极Pt，H2(p)｜H+(a)(氢电极)Pt，Cl2(p)｜Cl-(a)(氯电极)Pt，O2(p)｜OH-(a)(氧电极)Pt｜Br2(l)｜Br-(a)Pt｜I2(s)｜I-(a)第28页第28页

氢电极第29页第29页

难溶盐:

M(s)｜M难溶盐(s)｜该盐阴离子（1）甘汞电极Hg(l)，Hg2Cl2(s)｜Cl-(a)电极反应为:Hg2Cl2(s)+2e-→2Hg(l)+2Cl-(a)

第30页第30页

示意图第31页第31页

（2）Ag-AgCl电极Ag(s)，AgCl(s)｜Cl-(a)电极反应:AgCl(s)+e→Ag(s)+Cl-(a)第32页第32页

（3）难溶氧化物电极Hg(l)，HgO(s)｜OH-(a)，Hg(l)，HgO(s)｜H+(a)Sb(s)，Sb2O3(s)｜OH-(a)等电极反应:HgO(s)+H2O(l)+2e-→Hg(l)+2OH-(a)

HgO(s)+2H+(a)+2e-→Hg(l)+H2O(l)(a)

Sb2O3(s)+3H2O(l)+6e-→2Sb(s)+6OH-(a)第33页第33页

氧化还原电极Fe3+(a)｜Fe2+(a)｜Pt，Tl3+(a)｜Tl+(a)｜Pt，MnO4-(a)｜MnO42-(a)｜Pt，Fe(CN)63-(a)｜Fe(CN)64-(a)｜Pt电极反应:Fe3+(a)+e-→Fe2+(a)

Tl3+(a)+2e-→Tl+(a)

MnO4-(a)+e-→MnO42-(a)Fe(CN）63-(a)+e-→Fe(CN）64-(a)

第34页第34页

6-4-3电池书写方式1.电池符号丹尼尔电池Zn(s)｜ZnSO4(1mol·kg-1)┆CuSO4(1mol·kg-1)｜Cu(s)第35页第35页

第36页第36页

电池符号书写规则（1）左负右正；“口诀二”（2）界面用“｜”或“,”；（3）盐桥用“｜｜”；（4）气体