专题24 化学平衡常数 化学反应方向与调控-备战2025年高考化学一轮复习（新高考）.docx

考向24化学平衡常数化学反应的方向与调控

【2022浙江1月】AB型强电解质在水中的溶解(可视作特殊的化学反应)表示为AB(s)=An+(aq)+Bn-(aq)，其焓变和熵变分别为ΔH和ΔS。对于不同组成的AB型强电解质，下列说法正确的是

A．ΔH和ΔS均大于零

B．ΔH和ΔS均小于零

C．ΔH可能大于零或小于零，ΔS大于零

D．ΔH和ΔS均可能大于零或小于零

【答案】D

【详解】

强电解质溶于水有的放热，如硫酸铜等；有的吸热，如碳酸氢钠等，所以在水中溶解对应的ΔH可能大于零或小于零。熵表示系统混乱程度。体系越混乱，则熵越大。AB型强电解质固体溶于水，存在熵的变化。固体转化为离子，混乱度是增加的，但离子在水中存在水合过程，这样会引发水的混乱度的变化，让水分子会更加规则，即水的混乱度下降，所以整个溶解过程的熵变ΔS，取决于固体转化为离子的熵增与水合过程的熵减两个作用的相对大小关系。若是前者占主导，则整个溶解过程熵增，即ΔS＞0，反之，熵减，即ΔS＜0。综上所述，D项符合题意。故选D。

考点一化学平衡常数的概念及应用

1．概念

在一定温度下，当一个可逆反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，用符号eq\a\vs4\al(K)表示。

2．表达式

(1)对于反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，K＝eq\f(cp（C）·cq（D）,cm（A）·cn（B）)。

如C(s)＋H2O(g)CO(g)＋H2(g)的平衡常数表达式K＝eq\f(c（CO）·c（H2）,c（H2O）)。

[名师点拨](1)固体和纯液体物质的浓度视为常数，通常不写入平衡常数表达式中，但水蒸气需写入。

(2)计算时，代入平衡常数表达式的浓度是平衡浓度。

(2)化学平衡常数是指某一个具体反应的平衡常数，当化学反应方向改变或化学计量数改变时，化学平衡常数也发生改变，例如

化学方程式

平衡常数表达式

相互关系

2NH3(g)N2(g)＋3H2(g)

K1＝eq\f(c（N2）·c3（H2）,c2（NH3）)

K1＝eq\f(1,K2)(用K2表示)

K3＝eq\r(K2)(或Keq\o\al(,2))(用K2表示)

N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)

K2＝eq\f(c2（NH3）,c（N2）·c3（H2）)

eq\f(1,2)N2(g)＋eq\f(3,2)H2(g)NH3(g)

K3＝eq\f(c（NH3）,c（N2）·c（H2）)

[实例]已知下列反应在某温度下的平衡常数：

H2(g)＋S(s)H2S(g)K1

S(s)＋O2(g)SO2(g)K2

则在该温度下反应H2(g)＋SO2(g)O2(g)＋H2S(g)的平衡常数为eq\f(K1,K2)。(用K1、K2表示)

[名师点拨]化学平衡常数与化学方程式书写形式的关系

(1)正、逆反应的平衡常数互为倒数。

(2)若化学方程式中各物质的化学计量数都变成n倍或eq\f(1,n)倍，则化学平衡常数变为原来的n次幂或eq\f(1,n)次幂。

(3)两方程式相加得到新的化学方程式，其化学平衡常数是两反应平衡常数的乘积。

3．意义与影响因素

(1)K值越大，反应物的转化率越高，正反应进行的程度越大。

(2)K只受温度影响，与反应物或生成物的浓度变化无关。

4．应用

(1)判断可逆反应进行的程度

K

10－5

10－5～105

105

反应程度

很难进行

反应可逆

反应接近完全

(2)判断化学反应进行的方向

对于化学反应aA(g)＋bB(g)cC(g)＋dD(g)的任意状态，浓度商Q＝eq\f(cc（C）·cd（D）,ca（A）·cb（B）)。

QK，反应向eq\a\vs4\al(正)反应方向进行；

Q＝K，反应处于平衡状态；

QK，反应向eq\a\vs4\al(逆)反应方向进行。

(3)判断可逆反应的热效应

5．分压平衡常数(Kp)

(1)气体的分压p(B)

相同温度下，当某组分气体B单独存在且具有与混合气体总体积相同的体积时，该气体B所具有的压强，称为气体B的分压强，简称气体B的分压。符号为p(B)，单位为Pa或kPa或MPa。

(2)分压定律

①分压定律：混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和。

p(A)＋p(B)＋p(C)＋p(D)＋…＝p

②气体的分压之比等于其物质的量之比：eq\f(p（B）,p（D）)＝eq\f(n（B）,n（D）)。

③某气体的分压p(B)与总压之比等于其物质的量分数：eq\f(p（B）,p)＝eq\f(n（B）,n)＝x(B