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Page?*第二节化学性紫外线吸收剂定义:化学性紫外线吸收剂是指能吸收有伤害作用的紫外辐射的有机化合物,通常称为紫外线吸收剂(UV?absorber)。按照防护辐射的波段不同,UV吸收剂可分为UVA和UVB两种吸收剂。UVA吸收剂是倾向于吸收320~360nm波长范围的紫外光辐射的有机化合物(如二苯酮、邻氨基苯甲酸酯和二苯甲酰甲烷类化合物)。UVB吸收剂是倾向于吸收290~320nm波长范围的紫外光谱辐射的有机化合物(如对氨基苯甲酸酯、水杨酸酯、肉桂酸酯和樟脑的衍生物)。*理想的紫外线吸收剂应具有如下的性质:①能吸收280~360nm范围有伤害的UV辐射。如果一种紫外线吸收剂不能达到广谱的防辐射作用,需要用两种或更多种的制剂复配来吸收280~320nm(UVB)和320~360nm(UVA)范围的UV辐射。②在最大UV吸收波长λmax处,具有最大消光系数(εmax)。εmax值超过20000是较好的情况。这样在化妆品配方中添加最少量的紫外线吸收剂,即可获得最大可能的防护作用。③λmax和εmax不应受到溶剂的影响。极性溶剂对极性较大的紫外线吸收剂有稳定作用,因而,降低了其分子基态的能级,引起吸收峰紫移(向短波方向移动)。另一方面,紫外线吸收剂的基态极性低,而其光化学激发态极性较高,在极性溶剂中,λmax会发生红移(向长波方向*移动)。理想紫外线吸收剂的基态和光化学激发态的极性应是相近的,因而使λmax紫移(由于溶剂对基态的稳定作用)被其红移所抵消。④有很好的光稳定性和光化学惰性。如果分子中存在异构化作用(如顺-反式、酮式-醇式异构),其降解的量子效率应较低,异构化作用是可逆的。⑤在防水配方中,紫外线吸收剂应完全不溶于水。然而,水溶性紫外线吸收剂在发类制品或需要增加SPF值时,仍然起着重要的作用。⑥紫外线吸收剂应是不含异构体的,化学稳定性好,可长期储存,对其他化妆品原料是化学惰性的。⑦能较好地与基质和配方中其他制剂配伍,便于使用和处理。*⑧由于紫外线吸收剂是构成防晒化妆品配方中的重要组分,有时质量分数会超过15%,如果它具有多种功能,能赋予产物一些附加的特性,效果会更好。例如,同时具有润滑作用、增溶作用或乳化的性质、润湿作用,或可能赋予无香精配方而有温和的愉快的芳香,以掩盖基质的气味。⑨不会使皮肤变色和引起刺痛感或皮肤干燥,不会沉积出结晶,涂于皮肤或头发时不会产生不愉快气味,不沾污衣服。⑩理想的紫外线吸收剂应是无毒的,不会致敏或无光毒性,还应价格适中,不会因此而过度提高制品的成本。*(1)对氨基苯甲酸及其酯类属于UVB型吸收剂,常以对氨基苯甲酸及其酯类配合使用效果较好,并提高与皮肤的亲和性,使用浓度0.5-5.0%。4-氨基苯甲酸4-氨基苯甲酸甲酯4-氨基苯甲酸甘油酯4-双(羟丙基)氨基苯甲酸乙酯4-双(乙氧基)氨基苯甲酸乙酯4-二乙氨基苯甲酸乙酯*水杨酸酯类是较老的一类吸收剂,特点是价格便宜,毒性低,预期它成分相性好。缺点是紫外线吸收率低,吸收波段较窄(340nm以下),本身对紫外线不甚稳定,长时间照射后发生重排反应,而明显的吸收可见光,使之带有颜色。可根据要求添加1.0-10%的浓度于防晒霜、防晒油中。水杨酸(邻羟基苯甲酸)苯酯水杨酸-4-异丙基苄酯水杨酸-2-乙基己基酯水杨酸盐(钠盐、钾盐、三乙醇胺盐))水杨酸薄荷酯(2)水杨酸酯类及其衍生物*邻氨基苯甲酸酯类化合物是UVA区的吸收剂。1、邻氨基苯甲酸孟基酯2.N-乙酰基邻氨基苯甲酸三甲基环已酯这类防晒剂起着防晒黑作用,其价格低廉,但吸收率低,存在与PABA类似的对皮肤有刺激性等不足。因此研制高SPF值,防护UVA和对皮肤作用温和的紫外线吸收剂成为化妆品厂家的开发方向。(3)邻氨基苯甲酸酯类*(4)二苯酮衍生物从结构上看有两种类型,一是只有一个邻位羟基,能吸收290-380nm的紫外线。另一种含有两个邻位羟基,吸收的波段向长波方向偏移,能吸收300-400nm的紫外线。所以,它可以对UVA和UVB兼能吸收。2-羟基-4-甲氧基二苯酮2-羟基-4-甲氧基-5羧甲基二苯酮2-羟基-4-正辛氧基二苯酮2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮2,2’-二羟基-4,4’-甲氧基二苯酮2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯磺酸*属于UVB型,为提高防晒效果,常与其它类型混用,一般浓度在1-2%,是目前我国使用最广、用量最大的一类防晒剂。4-甲氧基肉桂酸丙
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