第三章-生物碱.pptVIP

双苄基异喹啉型唐松草碱thalicarpine原小檗碱型延胡索乙素吗啡烷吗啡（止痛作用）6.吲哚衍生物吲哚利血平7、其他杂环咪唑毛果芸香碱吡嗪川穹嗪活血作用,治疗各种闭塞性血管疾病香菇嘌呤具降脂作用嘌呤三、萜类生物碱单萜类生物碱:龙胆碱（龙胆科）

倍半萜类生物碱:石斛碱（石斛）

二萜类生物碱:乌头碱（乌头、附子）

三萜类生物碱:少石斛碱紫杉醇三环二萜四、甾类生物碱环常绿黄杨碱D胆甾烷型贝母碱异胆甾烷型第三节理化性质一、性状形态:多呈结晶状态或粉末状固体；少数呈液态（小分子、无氧或氧呈酯键）-----烟碱、槟榔碱。 个别小分子固体生物碱有挥发性----麻黄碱升华性-------咖啡碱气味:苦，个别具甜味-----甜菜碱旋光性:大多有旋光（不对称碳原子或不对称中心），且多呈左旋性。二、溶解性影响生物碱溶解性的因素氮原子的存在状态极性基团的种类和数量分子大小（一）游离生物碱1.脂溶性生物碱易溶于亲脂性有机溶剂，不溶或难溶于水和碱水。此类生物碱结构中的氮原子多为仲胺、叔胺，分子比较大，有较强的亲脂性。2.水溶性生物碱（1）季铵型生物碱为离子型化合物，易溶于水、乙醇、甲醇等极性较大的溶剂。（2）含N-O配位键----氧化苦参碱（3）小分子或液体生物碱----烟碱、麻黄碱、苦参碱（4）酰胺类生物碱-----秋水仙碱、咖啡碱秋水仙碱3.两性生物碱具有酚羟基或羧基等酸性基团的生物碱。既可溶于酸水，又可溶于碱水溶液。槟榔次碱4.具有内酯结构或内酰胺结构的生物碱易溶于NaOH溶液，其内酯结构可开环形成羧酸盐而溶于水，酸化后可环合析出。（二）生物碱盐一般易溶于甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂。由于酸的种类不同,所形成的生物碱盐的溶解度也有差异。通常生物碱盐的无机酸盐水溶性大于有机酸盐,特别是含氧酸盐甾水中溶解度大于卤代酸盐；小分子有机酸盐水溶性大于大分子有机酸盐。第三节碱性碱性的概念:能够接受质子或者给出电子碱性强弱的表示方法影响生物碱碱性的因素1.氮原子杂化方式2.诱导效应1）供电诱导效应（烷基）:可使氮原子周围电子云密度增加，碱性增强。

2）吸电诱导效应（含氧基团，双键，苯环）:电子云密度降低，碱性减弱。麻黄碱（pKa9.58）（甲基供电诱导效应）去甲基麻黄碱（pKa9.00）（羟基的吸电诱导效应）苯异丙胺（pKa9.80）（无羟基的吸电作用）3.共轭效应概念:H2C=CH2，π键的两个π电子的运动范围局限在两个碳原子之间，这叫做定域运动。?CH2=CH-CH=CH2中，可以看作两个孤立的双键重合在一起，π电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间，而是扩充到四个碳原子之间，这叫做离域现象。这种分子叫共轭分子。共轭分子中任何一个原子受到外界试剂的作用，其它部分可以马上受到影响。这种电子通过共轭体系的传递方式，叫做共轭效应。苯胺（pKa4.58）环己胺（pKa10.64）酰胺结构:胡椒碱（酰胺共轭pKa1.42）其他因素:莨菪碱（pka9.65）东莨菪碱（环氧位阻pka6.20）空间效应:阻碍质子靠近氮原子，使碱性降低（莨菪碱和东莨菪碱）。常见生物碱碱性规律:季铵碱烷胺类（仲胺,叔胺）芳胺类（芳杂环）酰胺类小檗碱（11.5）四氢异喹啉（9.5）异喹啉（5.4）（pKa2）离子型SP3杂化SP2杂化P—π共轭类似无机碱（无双键）（有双键）通常情况下碱性