配合物基础和配位立体化学课件.pptxVIP

配合物基础和配位立体化学;;1.Singleatomsactascentralnuclei,aroundwhicharearrangedadefinitenumberofotheratoms,coordinationnumber.ThemostimportantCoordinationnumbers:3,4,6and8,thenumber6occurringespeciallyoften.

2.Optically-activeisomersofthecomplexes,40seriesofoptically-activecomplexeswithoctahedralsymmetrywereseparatedinoptically-activeforms.;法国化学家Tassaert用氨和钴矿石反应，得到红棕色的产

物,第一个钴和氨的化合物(ammoniate)

1822钴、氨的草酸盐化合物被Gmelin制备

1851得到CoCl3?6NH3,CoCl3?5NH3和其他钴氨化合物

氨合物的链理论（Chaintheory）byBlomstrand

改进的链理论byJ?ngengsen

1892Werner’sdreamaboutcoordinationcompounds

1902Werner’scoordinationtheory

Opticalisomersofcis-[CoCl(NH3)(en)2]Cl2byWerner

Non-carbonOpticalisomersresolvedbyWerner

Lewisideasappliedincoordinationcompounds

CFTModerncoordinationtheory,配合物的键和稳定性;;Werner提出的几何构型和异构体数目的关系;J?rgensen提出的Co(en)2Cl2

的结构,两种异构体;Werner的无碳手性配合物[Co4(NH3)12(OH)6]Br6

;2.配合物(complexes)的基本观念;配体(ligand,L),Lewis硷,电子对给体

:NH3:CN-:Cl-enEDTA

配位数（coordinationnumber,CN)和配位点

Ag(NH3)2+CN=2,Zn(EDTA)2-CN=6,

Cu(CN)2-CN=?

配位数?化学计量比例：SiO2

配位数?配体数

;3.常见的配体;;;EDTA配合物的结构;单齿配位螯合作用大环作用穴合作用;酞菁;4.配合物的几何构形;配位数2：

中心原子的电子组态：d10

例如：Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I)

直线形，D∞h

Cu(NH3)2+,AgCl2?,Au(CN)2?，HgCl2–

[Ag(NH3)2]+，HgX2

;配位数3：KCu(CN)2;配位数4（D4h和Td点群）

;D4h[Ni(CN)4]2-(d8)，[Pt(NH3)4]2+(d8),[Cu(NH3)4]2+(d9) ;;Re(S2C2R2)3三棱柱结构

R为CF3

;配位数6(Oh和D3h点群）;(a),(b),D4h

沿四重轴拉长或压扁

;配位数8（四方反棱柱D4d,12面体D2d）

例：Na3Mo(CN)8·8H2O中Mo(CN)83–为D4d

[N(n-C4H9)4]3Mo(CN)8中Mo(CN)83–为D2d;高配位数的化合物

CN=12Ce(NO3)63–(NO3–为双齿配体)

CN=7Ho(PhCOCHCOPh)3·8H2O

CN=8Eu(dpm)3(py)2(dpm四甲基庚二酮);;配位数和空间构型;5.配合物的异构现象（反顺，光活，键合）;D(+)Co(en)33+;光活异构体：Co(en)33+，Co(OX)33–，Co(en)2(NO2)22+;园二色谱（CircularDichroism);a.Co(ala)3的吸收光谱

b.Co(