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1.了解分子晶体的结构与性质。
;一、分子晶体
1.分子晶体的定义
分子间通过分子间作用力结合形成的晶体称为分子晶体。非金属单质、非金属的氧化物和氢化物等无机物以及有机化合物形成的晶体,大都属于分子晶体。
2.分子晶体的物理性质
(1)分子晶体在熔化时,破坏的只是分子间作用力,所以只需要外界提供较少的能量。因此,分子晶体的熔点通常较低,硬度也较小,有较强的挥发性。
(2)对组成和结构相似,晶体中又不含氢键的物质来说,随着相对分子质量的增大,分子间作用力增强,熔、沸点升高。;3.常见分子晶体的结构
(1)碘晶体
如下图所示,碘晶体的晶胞是一个长方体,在它的每个顶点上有1个I2分子,每个面上有1个I2分子,每个晶胞从碘晶体中分享到4个I2分子。
(2)干冰晶体
如上图所示,干冰晶体是一种面心立方结构,在它的每个顶点和面心上各有1个CO2分子,每个晶胞中有4个CO2分子。干冰晶体中每个CO2分子周围,离该分子最近且距离相等的CO2分子有12个。;(3)冰晶体
如下图所示,冰晶体主要是水分子依靠氢键而形成的。由于氢键具有一定的方向性,中央的水分子与周围四个水分子结合,边缘的四个水分子也按照同样的规律再与其他水分子结合,每个氧原子周围都有四个氢原子。这种排列类似于蜂巢结构,比较松散,因此水由液态变成固态时,密度变小。
;例1氯化硼的熔点为-107℃,沸点为12.5℃,在其分子中键与键之间的夹角为120°,它能水解。有关叙述正确的是 ()
A.氯化硼晶体是分子晶体
B.氯化硼液态时能导电而固态时不能导电
C.氯化硼分子的中心原子采取sp3杂化
D.氯化硼分子属于极性分子,分子空间结构为三角锥形;例2已知干冰晶胞属于面心立方晶胞(如图),晶胞中最近的两个相邻CO2分子间距为apm,阿伏加德罗常数为NA,下列说法正确的是 ()
A.晶胞中一个CO2分子的配位数是8
B.晶胞的密度表达式是g·cm-3
C.一个晶胞中平均含6个CO2分子
D.CO2分子的空间结构是直线形,中心C原子的杂化类型是sp3杂化;二、晶体结构的复杂性
石墨的晶体结构如图所示:
1.晶体结构:平面层状结构。
2.最小的环:六元环。
3.由于每个碳原子为三个六元环所共用,即每个六元环拥有的碳原子数为6×=2。
4.碳碳键为两个六元环所共用,每个六元环拥有的碳碳键数为6×=3,键角为120°。
5.该晶体介于共价晶体、分子晶体、金属晶体之间,因而具有各种晶体的部分特点。如熔点高、硬度小、能导电。
6.碳原子采取sp2杂化。;例3碳元素的单质有多种形式,如图依次是C60、石墨和金刚石的结构示意图:
回答下列问题:
(1)金刚石、石墨烯(指单层石墨)中碳原子的杂化方式分别为、。
(2)C60属于晶体,石墨属于晶体。
(3)在金刚石晶体中,碳原子数与化学键数之比为;在石墨晶体中,平均每个最小的碳原子环所拥有的化学键数为,该晶体中碳原子数与共价键数之比为。
(4)石墨晶体中,层内C—C键的键长为142pm,而金刚石中C—C键的键长为154pm。推测金刚石的熔点(填“”“”或“=”)石墨的熔点。;解析:(1)金刚石中碳原子与四个碳原子形成4个共价单键(即C原子采取sp3杂化),构成正四面体,石墨中的碳原子采取sp2杂化,形成平面六元环结构。
(2)C60的构成微粒是分子,属于分子晶体;石墨晶体有共价键和范德华力,属于混合型晶体。
(3)金刚石晶体中每个碳原子平均拥有的化学键数为4×=2,则碳原子数与化学键数之比为1∶2。石墨晶体中,平均每个最小的碳原子环所拥有的碳原子数和化学键数分别为6×=2和6×=3,其比值为2∶3。
(4)石墨中的C—C键比金刚石中的C—C键键长短,键能大,故石墨的熔点高于金刚石。;2.链状硅酸盐的结构
一个硅氧四面体有两个顶点被共用而形成各种链状结构结合的长链,链上未饱和的氧离子靠金属阳离子(如Na+、Mg2+、Ca2+等)饱和。结构如下图所示。
根据上图可知,1个硅氧四面体中含1个Si和3个O,其离子化学式为(SiO32-)n。;例4在硅酸盐中,SiO44-四面体[如下图(a)所示]通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构形式。图(b)为一种无限长层状结构的多硅酸根,其中Si原子的杂化形式为,Si与O的原子数之比为,化学式为。
图(a)图(b);解析:硅酸盐中的硅酸根(SiO44-)为正四面体结构,所以中心原子Si原子采取了s
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