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醚化合成MTBE技术

醚化合成MTBE技术

一、背景

1、国内MTBE异丁烯来源

炼化厂催化裂解的液态烃气分以后的液化气；丁二烯抽提装置的抽余C4。

2、MTBE合成目的

醚后C4作为1-丁烯或MEK原料；生产MTBE汽油添加剂；裂解MTBE产

高纯异丁烯。

1）炼油型MTBE

炼油型工艺的MTBE反应器有列管式反应器、筒式外循环式反应器和膨胀

床反应器和混相床反应器等。这一类醚化反应器不同点是物流的流动方向和移出

反应热的方法。但它们的共同点是反应物料在进共沸蒸馏后不再进行第二次醚化

反应，这样MTBE反应转化率都在平衡转化率之内。这样必须使用两级反应，

即醚化→分离→再醚化→再分离的工艺流程或醚化→催化蒸馏工艺流程。

2）化工型MTBE工艺

所谓化工型MTBE工艺是指通过MTBE制造过程，一是将混合C4中异丁

烯几乎完全反应掉，醚化后的C4可以作制取高纯度1－丁烯或甲乙酮的原料；

二是将MTBE产品分解后能得到≥99.9%高纯度异丁烯，作化工单体用。可实现

上述两种目的之一的工艺，均称为化工型MTBE工艺。要求异丁烯深度转化时

必须打破异丁烯转化为MTBE的化学平衡(通常条件下平衡转化率为96%左右)，

使异丁烯转化率达99.6%以上，醚后C4中异丁烯含量小于0.2%以下。要求MTBE

产品纯度很高时，一方面使其中不含C4组分，另一方面要求甲基仲丁基醚的含

量小于0.1%。

3、国内技术

洛阳院膨化床技术；齐鲁院固定床技术。

二、工艺

1、操作条件

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表1工艺操作条件

温度40-80℃

压力0.7-1.4MPa

异丁烯含量10%-50%

醇烯比1.1-1.2:1

空速1-2h-1

2、关于醇烯比及异丁烯含量

醇烯比：所谓醇烯比是指进料中的原料甲醇与异丁烯的摩尔比。甲醇与异丁

烯合成MTBE是一个体积减小的可逆反应。增加一种原料的用量可以提高另一种

原料的转化率。当甲醇过量时，可使异丁烯的转化率增加，同时副反应二聚反应

减少，二聚物含量下降。当醇烯比大于0.8时，异丁烯转化率大于80%，生成MTBE

的选择大于98%。当醇烯比在0.8~1.0之间时，转化率变化比较明显，异丁烯的

二聚物含量很小。当醇烯比大于1.2时，转化率变化不明显。如果醇烯比过大，

将导致反应产物中甲醇含量增加，给分离带来困难。一般控制方案是，一反醇烯

比0.98~1.02，二反醇烯比1~2.2。

原料异丁烯浓度：在低空速下，异丁烯浓度在10%以上时，异丁烯转化率可