物理化学复习(上)市公开课获奖课件省名师示范课获奖课件.pptxVIP

热

力

学;热力学第一定律;热力学第二定律;化

学

反

应

热效应;化

学

反

应

方向;;凝聚态：

Cp,m=Cv,m

ΔH=ΔU

Qp=Qv;2、题目类型与经典例题

(1)简朴PVT过程热力学量计算

解题要点：直接代公式，拟定公式所需物理量，可借助于

P~V图形象表达。;例：1mol双原子分子理想气体在0℃、101.3kPa下恒

温可逆膨胀到0.224m-3,试计算此过程Q,W,ΔU,ΔH,

ΔS,ΔS(环)及ΔG。;例：1mol单原子分子理想气体,初态为25℃,202.6kPa:

(1)向真空膨胀至体积为原来旳2倍;

(2)可逆绝热膨胀到-86℃.

分别计算这两种过程旳W,Q,ΔU,ΔH,ΔS及ΔG

(已知初态时该气体旳摩尔熵Sm=163.8J.K-1.mol-1).;例：1molCO(g)(设为理想气体）在298.15K、101.325kPa下被

P（环）=5066.25kPa旳压力压缩，直到温度473.15K时才达平衡。求过程旳

Q、W、△U、△H、△S、△G。已知CO（g）在298.15K、P°时旳

Sm（CO,g）=197.67J·K-1·mo-1，Cv,m（CO，g）=20.785J·K-1·mo-1。;例：在90℃、P°下，1mol水蒸发成等温等压下旳蒸气，求此过程旳△S、△G，

并判断此过程是否可能发生。已知90℃时水旳饱和蒸汽压为7.012*104Pa,

90℃时旳可逆汽化热为41.10kJ·mol-1,100℃时旳可逆汽化热为40.67kJ·mol-1,

液态水和气态水旳定压摩尔热容分别为75.30J·K-1·mol-1和33.58J·K-1·mol-1。;;例：101.3kPa下,1mol旳100℃水与100℃旳大热源相接触,经过

两种不同旳过程到达终态100℃,101.3kPa旳水蒸气:

(1)保持压力不变;(2)向真空膨胀.试分别计算这两种过程旳Q,W,

ΔU,ΔH,ΔS,ΔA及ΔG并判断过程是否可逆.

已知100℃,101.3kPa下水旳气化热ΔvapHm=40.71kJ.mol-1,

Vm(l)=18.8×103m3.mol-1,Vm(g)=3.02×103m3.mol-1.;ΔU=37.65kJΔH=40.71kJΔS=109.1J.K

ΔA=－3.06kJΔG=0

ΔS(环)=－Q/T=－(ΔU－W)/T=－37.65×103/373

=－100.9J.K

ΔS(总)=ΔS+ΔS(环)=109.1－100.9=8.2J.K-10

∴过程(2)为不可逆过程;例：CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)

△fH°-1206.8-635.09-393.51

S°92.940213.7

△fG°-1128.8-604.2-394.36

Cp,m37.1

求：298K原则态Qp,Qv

500K原则态Qp,Qv(△rH°=常数)

判断此二状态下反应方向？

是否有转折温度?是多少？;解：（1）热化学计算：

298K原则态Qp(298K)=△rH°(298K)=Σ-Σ

Qv(298K)=Qp-RT△ng

=△rH°(298K)-1×8.314×298

500K原则态

Qp(500K)=△rH°(500K)=△rH°(298K)+△Cp,m(500-298)

Qv(500K)=Qp-RT△ng=△