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第二章生产单体的原料路线
主要内容一、概论二、从石油和天然气获得的石油化工原料路线三、煤炭路线所获得的化工产品四、从动、植物获得的原料路线
聚合物生产的主要原料为有机化合物,它主要来源于各种资源,如石油、天然气、煤炭和各种动植物。单体原料来源路线为:石油化工路线、煤炭路线和其它原料路线。我国石油探明储量约940亿t,占世界第8位。天然气储量38万亿m3居世界第16位。煤炭储量为7650亿t,占世界第3位。对中国“地大物博〞的概念重新加以认识,随着矿产开发年代推移、深度的增加、品位下降,2000年以后我国局部矿产将呈现下降趋势。矿产资源是不可再生的。一、概论
据统计,到1998年我国已建立了25个油气生产基地(其中海洋4个)。全国年产原油1.6亿t,天然气223亿m3,分别居世界第5和第18位。从1993年起,我国已成为石油净进口国。1998年我国原油加工和主要石化产品生产能力〔万t/年〕二、从石油和天然气获得的石油化工原料路线
1、石油的组成石油主要存在于地球外表以下的一种有气味的从黄色到黑色的粘稠液体。主要为碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物,并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。原油经石油炼制工业的加工,主要是常压蒸馏(300-400oC以下)分出石油气、石油醚、汽油、煤油、轻柴油等馏分。高沸点局部再经减压蒸馏得到柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的局部称做渣油。
原油的元素组成C83.0-87.0%;H10.0-14.0%N0.01-0.07%;O0.05-1.50%S0.05-5.0%
硫的含量上下对原油的加工影响较大,硫的含量常作为原油分类中的一个指标。硫含量小于0.5%的称为低硫原油硫含量在0.5-2.0%之间的称为含硫原油硫含量大于2.0%的称为高硫原油。
原油的化学组成原油是以数以万计烃类化合物为主的复杂混合物。还没有人能在单体化合物的水平上完成某种原油的全别离或全分析。通过分馏、结晶、抽提和吸附等别离方法可将原油别离成几个局部,每一个局部在化学组成上相对于原油要简单一些。分溜是最常用的别离方法。
各类油品的沸点范围、大致组成及用途
液态油品和裂解副产物乙烷,C4馏分◆原料:含有乙烷、丙烷、丁烷等,可液化湿性天然气◆装置:多数为管式裂解炉。为了防止裂解管内结焦,必须采用沸点较低的油品,例如轻柴油、石脑油以及石油炼制过程中产生的副产品炼厂气。◆过程:轻油在水蒸汽存在下,于750-820℃高温热裂解为低级烯烃、二烯烃。为减少副反响,提高烯烃收率,液态烃在高温裂解区的停留时间仅秒。水蒸汽稀释目的在于减少烃类分压,抑制副反响并减轻结焦速度。2、石油裂解生产烯烃
轻柴油裂解产品裂解装置可以分为以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要产品的装置。其生产规模通常以年产的乙烯量为标准,因此石油裂解装置工业上称为“乙烯装置〞,大型的乙烯装置每套的年产量在60万吨/年乙烯以上。
石油裂解装置:裂解炉、用于气体物料压缩和冷冻的压缩机、用来别离各种产品和副产品的蒸馏塔、许多热交换器,别离油和水的装置、冷箱等。精制过程:用3~15%NaOH溶液洗涤裂解气脱除酸性气体〔CO2、H2S等〕。炔烃〔乙炔和甲基乙炔〕一般用钯催化剂进行选择性加氢转化为烯烃。大局部水蒸汽在气体压缩过程中已除去,少量的水那么用分子筛进行枯燥。别离过程:裂解气除含低级烯烃、烷烃外,还有H2。它们在常温下是气体,别离提纯困难,必须用深度冷冻别离法(深冷别离法)处理,将裂解气冷冻到-100℃左右,使除H2和CH4以外的低级烃全部冷凝液化,再用精馏方法别离。
轻柴油裂解生产烯烃方块流程图收率25-26%16-18%11-12%
3、石油裂解生产芳烃原料:用全馏程石脑油于管式炉中,820oC下裂解生产芳烃。生产过程的裂解、别离与轻柴油裂解别离相似,同样得到聚合级乙烯和丙烯。不同的是裂解原料组成不同。
主要特点:截取石脑油中C6-C9烃类〔65-145oC馏分〕进行加氢,使其中烯烃被氢所饱和,含S、N、Cl的化合物被加氢而脱除。在含铂催化剂作用,在重整反响器中于1.4-1.7MPa和520℃下反响。烃类发生脱氢、环化、异构化、裂解,生成芳烃、氢气、液化石油气和C5馏分,经别离后得芳烃浓度近50%的
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