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高中化学竞赛
结构化学(下)
第9章
离子化合物的结构化学
第九章目录(4学时)
1离子晶体的若干简单结构式
s
t
n2离子配位多面体及其连接方式
e
t
n3离子键和点阵能
o
C4离子半径
第九章离子化合物的结构化学
一、什么是离子化合物
由正负离子结合在一起形成的化合物,它一
般由电负性较小的金属元素与电负性较大的非金
属元素生成。正负离子之间由静电力作用结合在
一起,这种化学键称为离子键。以离子键结合的
化合物倾向于形成晶体,以使每个离子周围配位
尽可能多的异性离子,降低体系能量。
第九章离子化合物的结构化学
二、离子化合物的特点
正负离子通过静电引力形成离子键,所以,离子
键的本质是库仑力。
通常正负离子都具有球形对称的电子云,故离子键
没有方向性和饱和性。
因负离子较大,正离子较小。故离子化合物的结构
可以归结为不等径圆球密堆积的几何问题。具体处理时
可以按负离子先进行密堆积,正离子填充其中的空隙。
表9.1离子晶体的若干常见简单结构
填隙的类型和分数ccphcp
全部八面体空隙NaClNiAs
全部四面体空隙CaF2-
½四面体空隙立方ZnS六方ZnS
½八面体空隙-金红石
½八面体空隙CdCl2CdI2
§9.1离子晶体的若干简单结构式
1、几种典型的离子晶体的结构
为了描述离子晶体的结构,可以使用两种不
同的“语言”:
(1).分数坐标“语言”的描述。
(2).离子堆积“语言”的描述。名词术语较
多,但比较容易想象晶体结构,也有助于总结结
晶化学规律。
下面以NaCl型晶体为例,看看这两种“语言”
的差别:
NaCl型晶体结构的两种描述
下面以NaCl型晶体为例,对离子堆积描述的术语给出图解:
化学组成比n/n1:1
+-
A:8×1/8
+6×1/24
B:1
+12×1/44
n/n1:1
+-
结构型式:NaCl型
属于立方面心点
阵,结构基元为
NaCl(4个)。
负离子堆积方式:立方面心堆积
负离子(如绿球)呈立方面心堆积,相当于金属单质
的A型。
1
正负离子配位数之比CN/CN6:6
+-
CN+6
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