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【直接电位法-PH值的原理】
主讲教师:孙婧
广东食品药品职业学院
1
直接电位法的定义
2
直接电位法的特点
3
直接电位法的电极
直接电位法-PH值的原理
4
pH计的测定原理
直接电位法的定义
将一支电极电位与被测物质的活(浓)度有关的电极(称指示电极)和另一支电位已知且保持恒定的电极(称参比电极)插入待测溶液中组成一个化学电池,在零电流的条件下,通过测定电池电动势进而示得溶液中待测组分含量的方法。
直接电位法的分析仪器
PHS-3F型PH计
PHSJ-3F型PH计
直接电位法的分析仪器
便携式PH计
PHS-2C型PH计
在线检测型PH计
离子计
直接电位法的特点
灵敏度、准确度高,选择性好,应用广泛。
被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。
仪器装置简单,操作方便。
适合自动控制和在线分析。
用直接电位分析法测定某化妆品样品的PH该如何选择合适的仪器和电极呢?
直接电位法的电极
参比电极:测量时电位基本不变,作其它电极测量时的比较标准,如:Ag-AgCl、甘汞、氢电极等。
电位随溶液中待测离子活度(或浓度)变化而变化,并能反应出待测离子活度(或浓度)的电极称为指示电极。
指示电极对被测物质的指示是有选择性的。
直接电位法的电极
pH值测定的原理
式中的在一定温度下都是常数,只要测量出电池电动势,就可以求出待测离子Mn+的活度,这就是直接电位法的定量依据。
pH值测定的原理
电极反应:Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-
半电池:Hg,Hg2Cl2(固体)|KCl(液体)
电极电位:(25℃)
pH值测定的原理
分类
甘汞电极的使用
饱和甘汞电极在使用前应先取下小胶帽。
同时保证饱和KCl的液位应与电极支管下端相平,电极底端含有少量晶体。
甘汞电极的使用
电极内饱和KCl溶液中没有气泡,电极下端的多孔性物质畅通。
饱和甘汞电极在使用时要求电极插入液面的位置适中,而且只能在低于80℃的温度下使用。
pH玻璃膜电极
H+响应的玻璃膜电极:敏感膜是在SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。厚度约为0.05mm。
pH玻璃膜电极
水浸泡膜时,表面的Na+与水中的H+交换,表面形成水合硅胶层。
玻璃电极使用前,必须在水溶液中浸泡24小时。
pH玻璃电极
pH玻璃电极
优点:是不受溶液中氧化剂或还原剂的影响。
缺点:是其电阻随温度而变化,一般只能在5-60℃使用。
pH玻璃电极
酸差:在酸度过高(pH﹤1)的溶液中测得的pH偏高,产生pH测定误差,称其为“酸差”。
pH玻璃电极
碱差:在碱度过高(pH﹥9)的溶液中测得的pH偏低,产生pH测定误差,称其为“碱差”,尤其是Na+的干扰较显著,故又称为“钠差”。
测定方法—二点校正法
先用一种接近pH7的标准缓冲溶液“定位“。
再用另一种接近被测溶液pH的标准缓冲溶液调节“斜率”调节器。
经校正后的仪器可以直接测量被测试液的pH。
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