重氮和偶氮化合物有机化学.pptx

重氮和偶氮化合物主讲：唐新军有机化学

重氮和偶氮化合物的结构132目录重氮化反应重氮盐的性质及应用

重氮和偶氮化合物的结构1

重氮和偶氮化合物的结构一、重氮和偶氮化合物的结构重氮基有两种形式：1、偶氮化合物：—N=N—的两端都与烃基相连的化合物偶氮苯对羟基偶氮苯2、重氮化合物：—N=N—的一端与烃基相连，另一端与非C相连的化合物苯基重氮酸苯基重氮氨基苯重氮和偶氮化合物具有形同的官能团：氮-氮重键（重氮基）

重氮和偶氮化合物的结构一、重氮和偶氮化合物的结构重氮和偶氮化合物具有形同的官能团：氮-氮重键（重氮基）重氮基有两种形式：3、＞N≡N以重氮盐的形式存在，或者其中一个N以双键形式与脂肪烃基相连。氯化重氮苯硫酸氢重氮苯重氮甲烷

重氮化反应2

重氮化反应一、重氮化反应重氮化反应一般在较低温度下进行。因为重氮盐在低温时比较稳定，温度稍高就会分解，通常所用的酸是盐酸或硫酸。芳伯胺与亚硝酸在强酸溶液中反应生成重氮盐，此反应称为重氮化反应。氯化重氮苯

3重氮盐的性质及应用

重氮盐的性质及应用一、重氮盐的性质重氮盐的性质具有盐的通性，可溶于水，难溶于有机溶剂；干燥的重氮盐不稳定，受热或震动时易爆炸；低温的水溶液较稳定，重氮反应一般在水溶液中进行，不需分离，直接用于有机合成；重氮盐性质活泼，能够发生许多反应。

重氮盐的性质及应用二、重氮盐的反应及其在合成中的应用根据是否有氮气放出，将重氮盐反应分为失去氮的反应和保留氮的反应。1．失去氮的反应在不同条件下，重氮盐分子中重氮基可以被-OH、-CN、-X和H等取代，生成各种不同有机物，同时放出氮气，此类反应称为失去氮的反应，又称放氮反应。

重氮盐的性质及应用(1)被-OH取代在酸性条件下，重氮盐可发生水解反应，重氮基被-OH取代生成苯酚，同时放出氮气。例如：在合成中可通过生成重氮盐途径将氨基转变成羟基，来制备一些难通过其他方法合成的酚。例如：间溴苯酚的制备。1．失去氮的反应

重氮盐的性质及应用(2)被-X取代重氮盐与氯化亚铜的浓HCl或溴化亚铜的浓HBr共热，重氮基可被Cl或Br取代，生成氯苯或溴苯，同时放出氮气。例如：1．失去氮的反应

重氮盐的性质及应用(2)被-X取代重氮基被碘取代比较容易，加热重氮盐与KI的混合溶液，就会生成碘苯，同时放出氮气。例如：这是将碘引入苯环中的一个方法，例如，对碘苯甲酸中的I不能直接引入到苯环上，只能由重氮基转化。如甲苯制取对碘苯甲酸可通过如下步骤进行：1．失去氮的反应

重氮盐的性质及应用(3)被-CN取代氰基可水解成羧基，也可还原成氨甲基，在有机合成中，通过此反应可在芳环上引入羧基或氨甲基。例如：重氮盐与氰化亚铜的氰化钾溶液共热，重氮基可被氰基取代生成苯甲腈，同时放出氮气。例如：苯甲胺为无色油状液体，对皮肤和黏膜有强烈刺激性，主要有做有机合成中间体，如可用于制磺胺类药物安米隆等。苯甲胺或苄胺1．失去氮的反应

重氮盐的性质及应用(4)被氢原子取代利用此反应可从芳烃上除去硝基或氨基。例如：1,3,5-三溴苯无法由苯直接溴化得到，可由苯胺通过溴代、重氮化再还原制得。重氮盐与次磷酸或乙醇反应，重氮基被H取代，同时放出N2。例如：1．失去氮的反应

重氮盐的性质及应用2．保留氮的反应重氮盐在反应中没有氮气放出，分子中重氮基被还原成肼，或转变为偶氮基的反应称为保留氮的反应。(1)还原反应重氮盐被氯化亚锡和盐酸(或亚硫酸钠)还原，生成苯肼。苯肼为无色油状液体；在空气易被氧化成红棕色，其盐较稳定；毒性大，使用时注意；常用为羰基试剂，用于鉴定醛、酮和糖类；合成药物和染料的重要原料。苯肼

重氮盐的性质及应用2．保留氮的反应(2)偶合反应在适当条件下，重氮盐与酚或芳胺反应生成偶氮化合物，该反应称为偶合反应(或偶联反应)。对氨基偶氮苯(黄色)偶合反应主要发生在活性基团(如羟基或氨基)对位，对位被占，则发生在邻位。例如：

习题一完成下列转变

重氮盐的性质及应用三、重要的偶氮化合物和偶氮染料1．甲基橙甲基橙化学名称二甲胺基偶氮苯磺酸钠，橙黄色鳞片状晶体，微溶于水，不溶于乙醇。是一种酸碱指示剂，变色范围的pH为3.1～4.4，由红色变成黄色。由于甲基橙的颜色不稳定，且不牢固，所以不适合作染料。

重氮盐的性质及应用三、重要的偶氮化合物和偶氮染料2．刚果红刚果红是一种棕红色粉末，可溶于水和乙醇。是一种酸碱指示剂，在强酸性溶液中呈蓝色，在中性或碱性溶液中显红色。变色范围pH为3～5。它又是一种红色染料（直接大红4B），主要用于棉制品和纤维的染色。