物理化学-课件.pptVIP

Ø对孤立系统：

自发方向

S0

=可逆限度

意义：孤立系统中进行的过程永远朝

着S增加的方向，限度是Smax——

熵判据(entropycriterion)

Ø孤立系统的划定：

S孤SS环

ppT

6.证明V

VTVTp

pVT

据循环关系1



VTTppV

p1pT

V

VTVTpTpVVTp

设为理想气体:则……

设为VanderWaals气体:则……

证:令p=f(T,V)



dpdpd

则pTV

TVVT

在p不变的条件下两端同除以dV

pTp

0

TVVpVT

ppTpT

即V

VTTVVpVTp

7.已知,,的定义……

(1)证明=p

设为理想气体(orVanderWaals气体)

则……

用循环关系

#关于Q吸、Q放、W体、W环

•1molH2O(l)在100°C和外压为101325Pa时完全

蒸发成水蒸气……

(1)(2)(3)分别求W:计算结果说明什么?

(5)此过程QW:如何解释?

24.298.2K,101325Pa下,某电池内发生化学反应的同时

放热10J,做电功20J,求此过程的H。

ΔH=ΔU+Δ(pV)=ΔU=Q-W´=-10J–20J=-30J

解:因为该过程等压,所以

ΔH=Q-W´=-10J–20J=-30J

ΔH=ΔU+Δ(pV)=ΔU+pΔV=Q–W+pΔV

=Q–(pΔV+W´)+pΔV=Q-W´=-10J–20J=-30J

g

•373.2K,101325Pa时水的lHm40.6

kJ·mol-1，水蒸汽的Cp,m=35J·K-1·mol-1。

若将1mol373.2K的H2O(l)放入一个足够大

的绝热真空容器中，水是否全部汽化？

•有一绝热真空容器，在其上面穿一小孔，

空气（273.2K,101325Pa）便由小孔慢慢流

入容器中，直至容器内空气为101325Pa，

求容器内空气的温度。假设空气为双原子

理想气体。

自然界实际过程的方向

※能量的品位(aqualityofenergy):

mechanical

and

electrical

upgradedegrade

thermalathighT

thermalatlowT

※结论:Inanyrealprocess,