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苯二胺生产现状与市场剖析
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苯二胺生产现状与市场剖析
1.产业概略
苯二胺包含三种异构体,即间苯二胺、邻苯
二胺、对苯二胺,均为用途宽泛的有机化工中间体,
值得注意的是三种异构体最近几年来下游用途不停
被拓展与开发,新的产业化技术获得打破,生产
成本不停降低、过程趋于洁净化,将来市场需求
增添强烈,发展远景特别广阔。
当前国内苯二胺行业整体上看表现以下三
大特色:一是现有装置布点比较分别、规模较小、
品种单调、上下游脱节,特别是多半生产装置合
成技术落伍、环境污染严重,竞争力单薄面对裁
减;二是间、邻、对苯二胺下游新的市场开始启动,
主要有:间苯二酚、间和对位芳纶、苯并三氮唑类
资料助剂等,这些产品属于新资料及其助剂领域,
拥有优秀的发展远景,对苯二胺需求潜力巨大;
三是新式洁净低成本的合成工艺从实验室逐渐走向
工业化大生产,国内已有少量公司采纳新式工艺
生产,获取较好的经济效益。
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要素国内主要采纳骨架Ni催化剂。
2.2混二硝基苯法
因为间二硝基苯价钱相对照较高,国内浙江
工业大学和浙江龙盛公司股份公司成功开发了
苯连续硝化制混二硝基苯催化加氢联产间苯二胺、
邻苯二胺和对苯二胺,占混二硝基苯总量14%左右
的从前作为间二硝基苯副产的邻二硝基苯和对二硝
基苯获取了合理充分利用,降低生产成本和减少
“三废”产生。以混二硝基苯为原料,在甲醇或乙
醇溶剂中,以骨架镍为催化剂,在中、低压下加
氢复原制得混二氨基苯的甲醇或乙醇
溶液,经精馏、分别获取产品邻苯二胺和间苯二
胺。反响条件为:原料混二硝基苯中邻二硝基
苯、间二硝基苯、对二硝基苯三种异构体的比率
范围为:邻二硝基苯∶间二硝基苯∶对二硝基苯
=0-15.1:82.6-100∶0-2.3,加氢反响投料重
量比:混二硝基苯∶甲醇或乙醇溶剂∶催化剂=
84∶120∶2.5,加氢反响压力为:
4.0-0.25MPa,反响温度80℃左右。当前该工艺
技术已经在2套工业化妆置上获取应用。
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2.3硝基氯化苯法
对、邻硝基氯化苯经过氨化、复原分别获取
对、邻苯二胺,依据复原剂不一样,又分为硫化碱
复原和催化加氢复原两条路线,硫化碱复原,只
管工艺技术成熟,可是环境污染特别严重,特别
1吨产品产生6吨含有硫代硫酸钠的废水,特别
难以办理,在国内部分省市新建装置限制硫化碱
复原路线的苯二胺项目建设。
催化加氢复原,硝基氯化苯经过氨化获取硝基
苯胺,在雷尼镍催化剂和醇类溶剂存在下,将硝
基苯胺、催化剂和溶剂和少许助催化剂加入高压氢
化釜中,用氮气置换釜内空气,而后用氢气置换
氮气,氢气压力为0.5MPa,在搅拌中升温到60℃
开始反响,反响压力约为1.2-1.6MPa,保持必定
的反响温度,反响结束后保持温度压力1h,过滤
反响物,滤液先进行简单蒸馏回收溶剂
后,将回收溶剂后粗物料进行精馏获取苯二胺,再
进行离心干燥切片获取成品。此中邻苯二胺依据
下游对产质量量要求,简单蒸馏后含量92%左
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右为灰色邻苯二胺,精馏分别获取99.0%以上的
为白色邻苯二胺。
催化加氢技术难度较大,此中要点在于催化
剂制备与选择、加氢反响过程的控制、产品精
制过程中防备升华和变色等问题。当前国内工业
化催化加氢技术已经成熟,有一套工业化妆置在
使用。
2.4间位油法
间位油是硝基氯化苯精馏过程釜底残液,此
中含有对硝基氯苯40%-50%,邻硝基氯苯
20%-30%,间硝基氯苯20%-30%,从前因为硝基
氯化苯规模较小、技术、环保等要素影响,间位油
都被作为废料进行办理,不做产品销售。跟着国
内硝基氯化苯产能逐年扩大,当前国内硝基氯化
苯生产能力65万吨/年左右,副产出相当
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