3.5.2引入官能团（课件）高二化学（人教版2019选择性必修3）.pptx

第5节有机合成第三章烃的衍生物第2课时引入官能团

官能团的引入和转化01官能团的消除02官能团的保护03

有机合成的关键在于碳骨架的构建和官能团的转化，我们学习有机合成有两大任务：1.构建目标分子的碳骨架2.常见官能团的引入和转化碳链增长碳链缩短成环/开环官能团引入或转化官能团的消除方法官能团的保护

引入官能团和转化

引入官能团和转化

引入官能团和转化(2)引入碳卤键引入官能团(4)引入醛基(6)引入酯基(1)引入碳碳双键(3)引入羟基(5)引入羧基

1.引入碳碳双键引入官能团和转化(1)消去反应---醇或卤代烃CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2OCH3CH2Br＋NaOHCH2=CH2↑＋NaBr＋H2OCH≡CH+HClCH2=CHCl浓硫酸?乙醇?催化剂?(2)不完全加成反应---炔烃与氢气、卤化氢、卤素单质

2.引入碳卤键引入官能团和转化(2)取代反应---烷烃或苯及其同系物(3)取代反应---醇或酚与氢卤酸(1)加成反应---烯烃或炔烃与卤素单质或卤化氢CH2=CH2+Br2CH2BrCH2BrCH≡CH+HClCH2=CHCl催化剂?CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl+HCl光照+Br2FeBr3+HBrBrC2H5OH+HBrC2H5Br＋H2O?+3Br23HBr+↓OHOHBrBrBr

3.引入羟基引入官能团和转化(1)加成反应---烯烃与水、醛或酮与H2CH2=CH2+H2OCH3CH2OH催化剂?CH3CHO＋H2CH3CH2OH催化剂?+H2—C—OCH3CH3催化剂?—CH—OHCH3CH3

3.引入羟基引入官能团和转化CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr水?(2)水解反应---卤代烃、酯CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH催化剂△

3.引入羟基引入官能团和转化(3)取代反应---酚盐溶液与CO2、HX

4.引入醛基引入官能团和转化(1)氧化反应---醇、烯烃被酸性KMnO4氧化2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O?Cu或Ag(CH3)2CC(CH3)2KMnO4H+2(CH3)2CO(2)加成反应---炔烃与水CH≡CH+H2OCH3CHO催化剂△

5.引入羧基引入官能团和转化(1)氧化反应---烯烃、伯醇、醛、苯的同系物

5.引入羧基引入官能团和转化(2)水解反应---酯、酰胺

6.引入酯基引入官能团和转化+浓H2SO4△+

官能团的消除

官能团的消除---加成1.消除不饱和键2.消除羟基---取代、消去、酯化、氧化3.消除醛基、酮羰基---加成、氧化4.消除碳卤键---消去、水解5.消除酯基、酰胺基---水解

官能团的保护

官能团的保护(2)碳碳双键的保护官能团的保护(4)醛基的保护(6)通过不同的反应，改变官能团的位置(1)酚羟基的保护(3)氨基(—NH2)的保护(5)通过某种化学途径增加官能团的个数

官能团的保护1.羟基的保护---酚羟基酚羟基易被氧化，故在加入氧化剂之前将-OH先转化为-ONa(或-OCH3)，待其他基氧化后，再酸化使其转化为-OH

官能团的保护1.羟基的保护---醇羟基可先将羟基转化为醚键，使醇转化为在一般反应条件下比较稳定的醚。待相关合成反应结束后，再在一定条件下脱除起保护作用的基团(保护基)，恢复羟基。

官能团的保护2.碳碳双键的保护碳碳双键易加成，易被O3、H2O2、酸性高锰酸钾等氧化，在氧化其他基团前，可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应将其转变为碳碳双键。C＝C＋HX—C—C—XHNaOH/醇△C＝C＋H2O—C—C—OHH浓硫酸△C＝CC＝C

官能团的保护3.氨基(—NH2)的保护氨基易被O2、O3、H2O2等氧化CH3浓硝酸浓硫酸，加热CH3NO2KMnO4/H＋COOHNO2Fe/HClCOOHNH2

官能团的保护4.醛基的保护醛基可被弱氧化剂氧化，为避免在反应过程中受到影响，对其保护和恢复过程为：

官能团的保护6.通过不同的反应，改变官能团的位置CH3CH=CH2CH3CH2CH2OH消去加成CH3CHCH3ClCH3CHCH3OH水解5.通过某种化学途径增加官能团的个数R-CH2-CH2OHR-CH=CH2消去ClClR-CH-CH2加成水解OHOHR-CH-CH2

B例1.可在有机物中引入羟基的反应类型有()。①取代②加成③消去④酯化⑤氧化⑥还原A.①②⑥ B.①②⑤⑥C.①④⑤⑥ D.①②③⑥

保护酚羟基