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第五章化学平衡

§5.1化学反应的平衡条件

1.摩尔反应吉布斯函数

任意封闭系统发生微小变化，(δW’=0),

dG=-SdT+Vdp+Σμdn

BB

若为恒温恒压，则dG=Σμdn设反应为

BB

dD+eE+……→fF+gG+……或0=ΣνB

B

由反应进度定义dξ=−dn/d=−dn/e=……=dn/g

DEG

或dξ=dn/ν⎡∂G⎤

BB当ξ为微小变化νμ

⎢⎥∑

⎣∂ξ⎦TpBB

dn=νdξ,

BB

当

ξ变化为1mol

代入dG

ΔG=Σνμξ(0→1)

rmBB

dG=Σνμdξ

BB二者都是摩尔反应吉布斯函数。

2.化学反应的平衡条件若⎡⎢∂G⎤⎥0

⎣∂ξ⎦T,p

即(ΔG)0

rmT,p

或∑νμ0

BB

则反应自发向右进行。

∂G

当⎡⎤0

⎢⎥∂ξ

⎣⎦T,p

(ΔG)