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提分强化练13反应机理的分析与应用
1.BASF高压法制备醋酸的循环过程如图所示。下列说法不正确的是
(C)
A.CHOH转化为CHI的反应类型为取代反应
33
B.从总反应看,循环过程中需不断补充CHOH、CO等
3
C.CHI在该循环过程中起催化作用
3
D.工业上以淀粉为初始原料也可以制备醋酸
解析:CHOH转化为CHI,羟基被碘原子取代,反应类型为取代反应,A
33
正确;该循环的总化学方程式为CO+CHOHCHCOOH,故此循环中
33
CHOH、CO是反应物,需要不断补充,B正确;催化剂是开始就存在,反
3
应结束后还存在的物质,结合题图可知,CHI是中间产物,不是催化
3
剂,C错误;淀粉可经过水解、分解等反应生成乙醇,从而制得醋酸,D
正确。
2.铑的配合物离子可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示,下列叙述
错误的是(D)
A.CHCOI是反应中间体,HI能提升催化效果
3
B.甲醇羰基化反应为CHOH+COCHCOH
332
C.Ⅱ、Ⅲ中Rh的成键数目不相同
D.铑的配合物离子Ⅱ是催化剂
-
解析:由题图可知,铑的配合物离子[Rh(CO)ICH]生成CHCOI,CHCOI
33333
继续与HO反应生成HI和CHCOH,所以CHCOI是反应中间体,故A正
2323
确;由题图可知发生的反应依次为①CHOH+HICHI+HO,
332
②+CHI,
3
③,
④+CO,
⑤CHCOI+,
3
⑥CHCOI+HOHI+CHCOH,6个反应依次发生,6个反应相加,消去中
3232
间产物得出总反应为CHOH+COCHCOH,故B正确;由题图可以看出
332
Ⅱ中Rh的成键数目为6,Ⅲ中Rh的成键数目为5,故C正确;铑的配合
物离子Ⅱ先生成后消耗,是中间产物,故D错误。
3.在催化剂作用下,HCOOH分解生成CO和H可能的反应机理如图所示。
22
研究发现:其他条件不变时,可以用HCOOK溶液代替HCOOH获得H。下
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