化工热力学ch4热力学第二定律.pptVIP

*㈡和的计算方法⒈由气体PVT实验数据计算——图解积分法要点:要有PVT实验数据作图量面积根据所用参数不同,可以有三种类型的图解积分*1直接利用公式图解积分如用(恒T)作V—T的等压线,并计算给定T下的等压线斜率TVP1P2p3T求*作～P的曲线,曲线下的面积为的值PP求*⒉EOS法基本要点:将方程中有关的热力学性质转化成等偏导数的形式,然后对EOS求导,再把上述偏微分代入求解。*⒊普遍化关系式法指导思想:是以压缩因子提出的.（1）理论基础:其基础，仍然是我们前边推导出的公式(恒T)(恒T)*欲使这两个式子普遍化,关键在于把他们与Z关联起来,为此我们考虑一下压缩因子的定义式:考虑在P一定时,将体积V对温度T求导将此式代入剩余焓和剩余熵公式就得到了用Z表示的剩余焓和剩余熵的表达式*(恒T)(恒T)*由此可见把压缩因子的普遍化式子代入到剩余焓和剩余熵普遍化后的式子，就可得到:*（2）计算方法两种方法——普维法和普压法普维法是以两项维里方程为基础计算在恒压下对T求导:*将上式代入公式，并在恒T下积分，整理得到:为了便于处理，我们把这个式子变形为:（同除以RT）同理*用Pitzer提出的关系式来解决(A)(B)*将（A）、(B)二式代入式（1’）和式（2’）,再普遍化,就得到（1）（2）*式中:代入（1），（2）式，整理，即微分后，得到普维法计算剩余焓和剩余熵的关系式.*②普压法此法要点是将公式变化成普遍化形式，为此用经普遍化，整理后，得到.*具体推导过程见讲义P67.（3）（4）*普压法——查图图3-2～3-8*（3）注意1）普遍化关系式（普维法，普压法）仅适用于极性较弱，非缔合物质，不适用于强极性和缔合性物质.2）选择式之前，一定要进行判据，图2-10(p28)中曲线上方或Vr≧2用普维法.否则，要用普压法。*例:纯苯由0.1013MPa,353K的饱和液体变为1.013MPa,453K的饱和蒸汽，试估算该过程的。已知:正常沸点时的汽化潜热为30733，饱和液体在正常沸点下的体积为95.7，第二维里系数定压摩尔热容求:应用举例*分析:具体过程饱和液体苯0.1013MPa,353K,V1=95.7cm3/mol饱和蒸汽1.013MPa453KV2,H2,S2饱和蒸汽0.1013MPa,353K理想气体0.1013MPa,353K理想气体0.1013MPa,453K理想气体1.013MPa,453K*解:⒈查苯的物性参数:Tc＝562.1KPc=4.894MPaω=0.271⒉求ΔV由两项维里方程*⒊计算每一过程的焓变和熵变（1）饱和液体 饱和蒸汽恒T,P汽化（2）饱和蒸汽353K,0.1013MPa理想气体恒T,P∵点（Tr,Pr）落在图2-10曲线上方,用普维法计算*由式（1）,（2）计算∴*（3）理想气体353K,0.1013MPa理想气体453K,0.1013MPa恒P,变T*（4）理想气体453K,0.1013MPa理想气体453K,1.013MPa恒T,变P∵∴*⑸理想气体453K,1.013MPa真实气体453K,1.013MPa恒T,P点落在图2-10中曲线上方，用普维法计算:*由此得:⒋求*三.热容的关系式⒈理想气体的Cp由物化知:理想气体温度适应范围小温度适应范围大*对理想气体的热容，要注意以下几点:①???a,b,c,d,—物性常数,实测,查手册。②???理想气体的Cp～T关联式,可用于低压下的真实气体,不能用于压力较高的真实气体。③???通常用三项式,要注意单位和温度范围。*⒉真实气体的Cp（热容差）有关等压热容的热力学关系式,在热力学有关参考书上具有较详细讨论。大家下去自看。**6.4两相系统的热力学性质及图表人们将某些常用物质（如水蒸汽，空气，氨，氟里昂等）的H,S,V与T,