物理化学第4章化学平衡.pptVIP

4－3关于K?的讨论(DiscussionaboutK?)一、K?的意义(Themeaningofequilibriumconst.)eq气体：FB=0液体或固体：FB≈0∴意义：K?=Jeq，是平衡位置的标志二、影响K?的因素(EffectfactorsofK?)1、温度：Gibbs-Helmholtzformula①对吸热反应，T↑K?↑对放热反应，T↑K?↓若K?几乎不受T影响②如果2、方程式写法：例3H2+N2=2NH3K1?6H2+2N2=4NH3K2?K2?=(K1?)23、标准状态的选择：(以下专门讨论)三、K?的具体形式(SpecificformsofK?)对任意反应：1.对气相反应：∴(1)对理想气体反应：fB=pB(2)对实际气体反应：2.对液相反应：(1)理想溶液反应：aB=xB∴(2)对理想稀薄溶液反应：aB=xB，或aB=bB/b?，或aB=cB/c?∴(3)对非理想溶液反应：3.复相反应：若s,l为纯物质，g为理想气体∵固态物质的标准状态为：T,p?下的纯固态物质∴∴aB=1同理，纯液态物质的活度aB=1因此即四、K?的求取(HowtofindK?)1.实验：测平衡组成2.由定义：先求TheEndThankYou!7－4平衡计算(4-3/4-8)自学要求：什么是平衡组成？什么叫转化率/产率？同时平衡组成的计算步骤？*这一部分的内容我们讲的快一些。前期学习的气体反应都指的是理想气体反应，这一章里面我们会讨论实际气体的反应。介绍在反应过程中有物质混合的现象。本章着重介绍化学平衡的热力学本质，是热力学第二定律在反应的应用。*化学势判据只有一个条件，就是没有非体积功，Gibbs函数判据需要等温等压，*反应体系的G是体系温度、压力和反应进度的函数，能推出来G具有极小值。GIBBS函数变也随反应进度而变**标准Gibss函数变与方程写法以及标准状态的写法有关。*碳酸钙分解的*化学达到平衡是有条件的，改变外界条件，使得平衡发生变化，称为平衡发生了移动。移动前，平衡处于状态1，移动之后，系统处于状态2。平衡移动的本质是考察反应方向的问题。*《物理化学》作业:参考书7-2，7-16第四章化学平衡Chapter4ChemicalEquilibrium化学平衡的概念（即化学反应为什么不进行到底）原模型：无混合，所以，反应会进行到底。只有少数反应如此，例如CaCO3分解。大多数实际反应：有混合，，所以反应不 进行完全，而留下部分反应物参与混合过程。所以：反应不进行到底，主要是由于存在混合效应。本章重点：化学平衡的热力学本质4－1化学反应的方向和限度(Directionandlimitofchemicalreaction)一、化学平衡的条件(Conditionofchemicaleq.)对任意反应eq.等T,p,W′=0时二者统一。因为在等T,p的巨大反应系统中发生1mol上述反应时：对发生化学反应的系统在等T,p下：即①在等T,p下：②即?rGm随ξ而改变：(∵ξ↑，μ产↑μ反↓，∴↑，即)③eq.∴GminGminG反应物产物eq.T,p=const.二、平衡常数的导出(Derivationofequilibriumconstant)对反应系统的任意状态若eq.(?)∴记作(aB为aBeq)其中或Kθ：Standardeq.const.(∵T一定时，Kθ值不变)三、化学反应的方向对反应系统的任意状态，据（*）式对B(g),FB=0;对B(l)和B(s),FB≈0∴isothermalequationofreaction化学反应等温式①J：反应的活度积，②反应方向的判断：spontaneouscan’tproceedforwardeq.4－2标准Gibbs函数变(StandardGibbsfunctionchangeofreaction)一、的意义(Themeaningof)反应物（θ）产物（θ）=f(T