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多晶硅生产所需原料
多晶硅——生产的原料是三氯氢硅和氢气,按照一定的比例计入
还原炉内进行热分解和还原反应,产生多晶硅棒。
三氯氢硅——是用氯化氢和工业硅粉在合成炉内反应生成。
氯化氢——是用氢气和氯气在氯化氢合成炉内燃烧生成。
氯气——是氯化钠工业盐水通过通电反应生成。
氢气——即可以用氯化钠工业盐水通过通电反应生成,也可以用
水通电电解生产。
工业硅粉——是用石英矿与碳在通电的情况下还原反应生成工
业硅块,经粉碎变成工业硅粉。
目前国内提炼多晶硅耗电量基本在2万千瓦时/吨。
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多晶硅生产工艺
(1)改良西门子法——闭环式三氯氢硅(SiHCl)氢还原法
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改良西门子法是用氯和氢合成氯化氢(或外购HCl),氯化氢和工
业硅粉在一定得温度下合成SiHCl,然后对SiHCl进行分离精馏提
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纯,提纯后的SiHCl在氢还原炉内进行CDW反应生产高纯多晶硅。
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国内外现有的多晶硅厂绝大部分采用此法生产电子级与太阳能
级多晶硅。
A。技术含义。西门子法是自50年代到现在生产多晶硅的主要
方法,此法的优点是工艺与设备比较简单,多晶硅的纯度与形态能满
足直拉和区熔单晶的要求,其缺点是直接还原率低(<30%;生产的
副产品较多(有SiCl,HCl等);还原温度高(1150℃)。国外日
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前生产使用的基本上都是改良西门子法。此项技术包括:还原炉尾气
的干法回收,氯化氢HCl和氢气H在流程中实现闭;四氯化硅
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(SiCl)氯氢化法的工业试验,多晶硅棒直径达150mm,长度超过
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1m的12对以上的还原炉的研究开发;进一步提高纯度的研究。
B。技术经济指标。1KG多晶硅消耗:硅粉≤2kg,氢气≤10m3;
还原炉电耗不大于≤150KWh/Kg;SiCl、HCl、H实现流程闭路;
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一级品率>90%。
C.应用范围。该技术应用于多晶硅的生产。我国已用西门子法生
产30余年,在改良西门子法方面只作了SiCl和SiHCl的冷凝回收,
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SiCl氢化法半工业试验等。这些导致了我国多晶硅生产的原料消耗
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高、能耗高,环境污染严重、成本高,难以获得高质量产品。改良西
门子法为我国多晶硅生产提供技术基础。
(2)硅烷法——硅烷热分解法
硅烷法(SiCl)是以SiCl氢化法、硅合金分解法、氢化物还原
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法、硅的直接氢化法等方法制取,然后将制得的硅烷气提纯后在热分
解炉生产纯度较高的棒状多晶硅,以前只有日本小松掌握此技术,由
于发生过严重的爆炸事故后,没有继续扩大生产,但美国Asimi和
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SGS公司仍然采用硅烷气热分解法生产纯度较高的电子级多晶硅产
品。
(3)流化床法
以四氯化硅、氢气、氯化硅和工业硅为原料在流化床(沸腾床)
高
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