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2.2.2吡啶(Pyridine)及其衍生物;非尼拉敏Pheniramine

别名:苯吡丙胺,抗感明,屈米通,Prophenpyridamine,Trimeton

丙胺类抗组胺药,镇静作用弱。

用于皮肤粘膜、过敏性疾病,对眼部过敏性疾病好。;一吡啶Pyridine;有毒,能使神经中枢麻醉;

极臭,空气中含量达3×10-5时,大部分人便不能忍受。吡啶基本物性数据以下:;(2)用途;(3)吡啶生产工艺;焦炉煤气中吡啶及其同系物含量约为0.4-0.6g/m3。

合成吡啶工业化以后,由焦炉煤气回收吡啶量仅占很小比重,

在我国占一定百分比。;②由乙醛、甲醛和氨气-固相催化反应;工艺过程

乙醛、甲醛和氨进入装有催化剂反应器,反应温度约370℃,

反应后气体经过萃取、精馏得到吡啶和3-甲基吡啶,总收率约60%,

其中吡啶为40-50%、3-甲基吡啶为20-30%,二者百分比取决于甲醛、乙醛比率。;反应可经过添加甲醇来提升产率。

;用丙烯醛代替甲醛、乙醛则3-甲基吡啶收率可达40-50%。;③以四氢化糠醇为原料;二2-甲基吡啶

2-Methylpyridine;基本物性数据以下:;(2)用途;(2)合成;②乙醛合成法;乙醛

氨;乙醛与氨气相反应与乙醛、甲醛和氨气相反应所用催化剂基本相同,

能够设计一套装置进行两种反应生产,

意大利Montecation企业就有一套装置生产4种产品。

;③乙炔法;乙炔与乙腈在120-180℃、0.8-2.5MPa、钴化合物为催化剂,反应得到2-甲基吡啶。;④乙烯与氨反应;析出金属钯,因为反应液中添加二价铜盐使其氧化成二价钯盐。;产物组成(1t产物):

2-甲基吡啶0.8t,

2-甲基-5-乙基吡啶0.2t。

消耗定额:

乙烯1.5t、

氨0.6t

合理消耗钯。

;乙烯与氨气在反应器反应后,进入气提塔,通入N2气提,

气提气经冷却分出氨和N2,催化剂和冷凝液。

催化剂去再生塔再生后循环使用。

冷凝液经萃取、精馏(4个精馏塔)。

;精馏塔制得产物:

2-甲基吡啶、

2-甲基-5-乙基吡啶。

另外一些副产物如4-甲基吡啶和二甲基吡啶等。

2-甲基吡啶与2-甲基-5-乙基吡啶百分比与反应时间、压力、催化剂浓度等相关。;⑤丙酮与丙烯腈反应;三3-甲基吡啶

3-Methylpyridine;基本物性数据以下:;有毒,液体和蒸气刺激皮肤和粘膜,能使神经中枢麻醉,可引发流泪、咳嗽、不适、眩晕、头痛、疲劳、呼吸频繁、四肢震颤、麻醉和昏睡等症状。

1×10-6以下时即有强烈恶臭、30×10-6时即开始令人难以忍受,但致命情况不多。

当皮肤接触时,发生独特炎症,使皮肤脱脂并致皮裂,并伴有猛烈灼痛。

生产现场最高允许浓度为5×10-6。;(2)用途;(3)合成;②乙醛、甲醛与氨反应;以乙醛、甲醛、氨为原料合成该法是3-甲基吡啶主要合成方法。

原料配比为乙醛、37%甲醛和氨=1.648:1.665:3.096(mol),加入装有SiO2-Al2O3-Bi2O3催化剂反应器中,反应温度432℃左右,反应后气体经萃取、精馏得到吡啶和3-甲基吡啶,总收率60%,其中吡啶为40%~50%,3-甲基吡啶为20%~30%,二者百分比取决于原料中甲醛、乙醛比率。;③丙烯醛与氨反应;四4–甲基吡啶

4-Methylpyridine;基本物性数据以下:;(2)用途;(3)生产;五多甲基-吡啶;(2)2,6-二甲基-吡啶

2,6-Dimethylpyridine;(3)2,4,6-三甲基-吡啶

2,4,6-Trimethylpyridine

;六4-乙基吡啶

4-Ethylpyridine;别名:γ-乙基吡啶,

分子式:C7H9N,

分子量:106.15,

结构式:;(3)合成;工艺过程

在反应锅中,分次将锌粉加入乙酐和无水吡啶混合液中,反应猛烈放热,用水浴冷却,保温25-30℃。每次加锌粉后,都搅拌回流0.5h。

反应物冷却后,用40%氢氧化钠溶液缓缓中和,

经水蒸气蒸馏,馏出物用固体氯化钾饱和,分出桔红色有机层,

水层用氯仿萃取,将有机层和萃取液合并进行分馏,先蒸出氯仿,吡啶和水,再搜集145-165℃馏分;再重新分馏,搜集165-167℃馏分。即为4-乙基吡啶成品,收率约35%。;七2-乙烯基吡啶

2-Vinylpyridine;(2)用途;(3)生产;②2-甲基吡啶-甲醛合成法;方法一

配料比:2-甲基吡啶:甲醛:NaOH溶液(50%)=1:0.4:0.1。

2-甲基吡啶和甲醛混合均匀,经柱塞泵打入管式反应器,控制流量使反应液停留时间为8min

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