物理化学课件 第六章 化学平衡.pptVIP

2007年7月17日星期二例题Jp为指定条件下的压力商，其值为其中摩尔分数之比等于体积百分数之比。此时?rGm=?rG?m=?fG?(Ag2S,s)–?fG?(H2S,g)＝(–40.25+32.93)kJ/mol＝–7.32kJ/mol?rGm0,故在该条件下，Ag能被腐蚀而生成Ag2S2007年7月17日星期二例题比较K?和Jp的大小判断：?rG?m=–RTlnK?=?fG?(Ag2S,s)-?fG?(H2S,g)则lnK?=(–40.25+32.93)×10-3/(–8.315×298.2）=2.953K?=19.15而Jp＝1∴K?Jp，?rGm0，正向反应自发，即Ag能被腐蚀而生成Ag2S。以上两种判断方法实际上都是利用化学等温式来判断化学变化的方向，这是根本原则。但在处理具体问题时，可以根据所给的条件，选择容易计算的量来判断。2007年7月17日星期二例题⑵若使Ag不致被腐蚀，应使?rGm≥0，即Jp≥K?设此时H2S的体积百分数为x，则H2的百分数为1–x。则Jp=(1–x)/xJp≥K?，即(1–x/x)≥19.15解得x≤4.96％即在混合气体中，H2S的百分数低于4.96％时，才不致发生腐蚀。2007年7月17日星期二例题例题?2007年7月17日星期二例题?2007年7月17日星期二6.其它的平衡常数一般有单位对于理想气体当2007年7月17日星期二§5.3温度对标准平衡常数的影响范特霍夫方程?rH?m为定值时范物霍夫方程?rH?m为温度的函数时范物霍夫方程的积分式2007年7月17日星期二1.范特霍夫方程吉布斯－亥姆霍兹方程化学反应可得van’tHoff方程对吸热反应， ，升高温度，K?增加，对正反应有利。对放热反应， ，升高温度，K?降低，对正反应不利。2007年7月17日星期二2.?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式若温度变化范围不大，可视为常数，定积分这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。2007年7月17日星期二2.?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式例题?2007年7月17日星期二2.?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式2007年7月17日星期二2.?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式2007年7月17日星期二3.?rH?m为温度函数时范特霍夫方程的积分式若值与温度有关，则将关系式代入微分式进行积分，并利用表值求出积分常数。上式代入得2007年7月17日星期二例题题2007年7月17日星期二例题2007年7月17日星期二例题2007年7月17日星期二例题2007年7月17日星期二例题?2007年7月17日星期二例题2007年7月17日星期二例题2007年7月17日星期二例题题0k0k2007年7月17日星期二例题?2007年7月17日星期二例题?00002007年7月17日星期二§5.4其他因素对理想气体化学平衡的影响压力对平衡转化率的影响惰性组分对平衡转化率的影响反应物的摩尔比对平衡转化率的影响2007年7月17日星期二1.压力对平衡转化率的影响增加压力，反应向体积减小的方向进行。因为当时，压力增大，增大。当时，压力增大，减小。例如CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)增大压力向左进行N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)增大压力向右进行2007年7月17日星期二例题例题298K时，正辛烷C8H18（g）的标准燃烧焓是–5512.4kJ·mol–1，CO2(g)和液态水的标准生成焓分别为–393.5和–285.8kJ·mol–1；正辛烷，氢气和石墨的标准熵分别为463.71，130.59和5.69J·K–1·mol–1。⑴试求算298K时正辛烷生成反应的K?。⑵增加压力对提高正辛烷的产率是否有利？为什么？⑶升高温度对提高其产率是否有利？为什么？⑷若在298K及标准压力下进行此反应，达到平衡时正辛烷的物质的量分数能否达到0.1？若