2022届高考化学二轮教学案-命题区间十水溶液中的离子平衡.docxVIP

命题区间特训

A组(12分钟)

1．(2021·福建漳州市高三一模)在某温度时，将nmol·L－1氨水滴入10mL1.0mol·L－1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是()

A．a点Kw＝1.0×10－14

B．b点：c(NH3·H2O)＋c(OH－)c(H＋)

C．25℃时，NH4Cl水解平衡常数为(n－1)×10－7(用n表示)

D．d点水的电离程度最大

答案C

解析a点温度小于25℃，降低温度水的电离平衡逆向移动，离子积常数减小，则a点Kw1.0×10－14，故A错误；b点溶液温度最高，说明酸碱恰好完全反应生成氯化铵，NH4Cl溶液中存在质子守恒：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H＋)，故B错误；据图可知当加入的氨水为10mL时溶液的pH＝7，温度为25℃，则c(H＋)＝c(OH－)＝10－7mol·L－1，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＝0.5mol·L－1，根据物料守恒可知：c(NH3·H2O)＝(0.5n－0.5)mol·L－1，所以25℃时NH4Cl水解常数为eq\f(c?NH3·H2O?·c?OH－?,c?NH\o\al(＋,4)?)＝eq\f(?0.5n－0.5?×10－7,0.5)＝(n－1)×10－7，故C正确；d点温度比b点低，b点溶质只有NH4Cl，d点溶质为NH4Cl和NH3·H2O，温度升高、铵根离子的水解促进水的电离，则d点水的电离程度小于b，一定不是最大，故D错误。

2．(2021·河北衡水高三模拟)常温下，用0.1000mol·L－1盐酸滴定25mL0.1000mol·L－1Na2CO3溶液，其滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()

A．a点溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))c(COeq\o\al(2－,3))c(Cl－)

B．b点溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)

C．HCOeq\o\al(－,3)的水解常数的数量级为10－8

D．d点溶液中存在H2O(l)＋CO2(g)H2CO3(aq)2H＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)

答案C

解析各点的溶质如图所示：

由以上分析可知，a点溶液中的溶质是等物质的量的Na2CO3、NaCl、NaHCO3，因碳酸根离子的水解程度大于碳酸氢根离子，导致碳酸根离子浓度下降，碳酸氢根离子浓度增大，氯离子不水解浓度不变，故离子浓度大小：c(HCOeq\o\al(－,3))c(Cl－)c(COeq\o\al(2－,3))，故A错误；由电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)，故B错误；c点溶液中溶质是NaCl和NaHCO3，c(NaHCO3)＝0.05mol·L－1，NaCl不水解，此时溶液的pH＝9.5，HCOeq\o\al(－,3)的水解常数＝eq\f(c?H2CO3?·c?OH－?,c?HCO\o\al(－,3)?)＝eq\f(10－4.5×10－4.5,0.05)＝2×10－8，数量级为10－8，故C正确；多元弱酸电离分步进行，H2CO3(aq)H＋(aq)＋HCOeq\o\al(－,3)(aq)，故D错误。

3．(2021·大连市高三模拟)常温下将NaOH溶液滴加到二元酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()

A．Ka1(H2X)的数量级为10－5

B．曲线E表示pH与－lgeq\f(c?HX－?,c?H2X?)的变化关系

C．NaHX溶液显酸性

D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)c(HX－)c(X2－)c(OH－)＝c(H＋)

答案D

解析H2X的电离方程式为H2XH＋＋HX－、HX－H＋＋X2－，Ka1＝eq\f(c?H＋?·c?HX－?,c?H2X?)，Ka2＝eq\f(c?H＋?·c?X2－?,c?HX－?)，因为Ka1Ka2，因此在相同pH时，eq\f(c?HX－?,c?H2X?)eq\f(c?X2－?,c?HX－?)，然后得出曲线E表示pH与－lgeq\f(c?HX－?,c?H2X?)的变化关系，曲线F代表pH与－lgeq\f(c?X2－?,c?HX－?)的变化关系，据此分析。取lgeq\f(c?HX－?,c?H2X?)＝0，则eq\f(c?HX－?,c?H2X?)＝1，Ka1＝eq\f(c?H＋?·c?HX－?,c?H2X?)＝c(H＋)≈10－4.6，数量级为10－5，故