2022届高考化学二轮教学案-题型五有机合成与推断综合题(选考)有机合成与推断逐空突破.docxVIP

有机合成与推断逐空突破

A组(20分钟)

1．(2020·西北工业大学附属中学质量检测)局部麻醉药普鲁卡因E[结构简式为]的三条合成路线如图所示(部分反应试剂和条件已省略)：

完成下列填空：

(1)比A多一个碳原子，且苯环上的一溴代物只有3种的A的同系物的名称是________。

(2)写出反应①③的试剂和反应条件。反应①：________；反应③：________。

(3)设计反应②的目的是______________________________________________________。

(4)B的结构简式为__________________________________________________________；

C的名称是________。

(5)写出一种满足下列条件的D的同分异构体的结构简式：_______________________。

①属于芳香化合物；②能发生水解反应；③有3种不同化学环境的氢原子。

1mol该物质与NaOH溶液共热最多消耗________molNaOH。

(6)普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是___________________________________________________________________________。

答案(1)乙苯、间二甲苯

(2)浓硝酸、浓硫酸、加热酸性KMnO4溶液

(3)保护氨基，使之在后续反应中不被氧化

(4)对氨基苯甲酸

(5)、(任写一种)2

(6)酰胺基水解在碱性条件下进行，羧基变为羧酸盐，再酸化时氨基又发生反应

解析(2)甲苯与浓硝酸、浓硫酸混合加热，发生甲基对位的取代反应，可生成对硝基甲苯()，对硝基甲苯与酸性KMnO4溶液反应生成。

(3)—NH2有强的还原性，容易被氧化变为—NO2，设计反应②的目的是保护—NH2，防止在甲基被氧化为羧基时，氨基也被氧化。

(4)与酸性KMnO4溶液发生反应，甲基被氧化为羧基得到B，则B的结构简式为，B发生水解反应时断开酰胺基，亚氨基结合H原子形成氨基生成C，则C的结构简式是，其名称为对氨基苯甲酸。

(5)D的分子式是C9H9NO4，其同分异构体：①属于芳香化合物，说明含有苯环；②能发生水解反应，说明含有酯基；③有3种不同化学环境的氢原子，说明分子中含有三种不同位置的氢原子，则其同分异构体是、；酯基水解生成的酚羟基和羧基都和NaOH反应，所以1mol该物质与NaOH溶液共热最多消耗2molNaOH。

(6)普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是B发生水解反应是在碱性环境中进行，这时羧基与碱发生反应生成羧酸盐，若再酸化，氨基又发生反应。

2．3,4-二羟基肉桂酸乙酯()具有抗炎作用和治疗自身免疫性疾病的潜力。由乙烯制备该物质的合成路线如下：

已知：＋eq\o(――→,\s\up7(OH－),\s\do5(△))

回答下列问题：

(1)由A生成B和由E生成F的反应类型分别是______、________。

(2)D的结构简式为________。

(3)由B生成C的反应条件是________。

(4)季戊四醇()是合成高效润滑剂、增塑剂、表面活性剂等的原料。设计由甲醛和乙醇为原料制备季戊四醇的合成路线(无机试剂任选)：______________________

_____________________________________________________________________________。

答案(1)加成反应消去反应

(2)

(3)O2、Cu或Ag、加热

(4)CH3CH2OHeq\o(―――――→,\s\up7(O2，Cu/Ag),\s\do5(△))CH3CHOeq\o(―――→,\s\up7(HCHO),\s\do5(OH－/△))eq\o(――→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(△))

解析(1)根据A为乙烯、B的分子式为C2H6O及A生成B的条件可知B为乙醇，可知由A生成B的反应为加成反应；E中含羟基，且E生成F的条件为浓硫酸、加热，故由E生成F的反应为消去反应。

(2)由已知信息可知C、D均为醛，结合B为乙醇，由E逆推可知D为，C为CH3CHO。

(3)B为乙醇，C为乙醛，乙醇生成乙醛的条件是加热、O2、Cu或Ag。

3．M为一种香料的中间体。实验室由芳香烃A制备M的一种合成路线如下：

已知：①eq\o(――→,\s\up7(O3))R1CHO＋；

②R1CH==CH2eq\o(――→,\s\up7(H2O2),\s\do5(催化剂))R1CH2CHO；

③R1CHO＋R2CH2CHOeq\o(――→,\s\