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环氧乙烷生产技术进展与市场分析吕咏梅
(中国石化集团南京化工厂,210038)
摘要:环氧乙烷广泛应用于合成乙二醇、二甘醇、三甘醇、乙醇胺、
乙二醇醚和乙氧基化合物。该文对国内外环氧乙烷生产技术现状、市
场供需进行了分析,提出了我国环氧乙烷的发展建议,即开发大型反
应器,加大其下游产品的开发与应用等。
关键词:环氧乙烷技术进展生产市场发展
环氧乙烷(EO)是重要的石化产品,主要用于生产乙二醇,还可以
衍生出几十种重要的精细石油化工中间体,广泛应用于洗染、电子、
医药、农药、纺织、造纸、汽车、石油开采与炼制等众多领域。
1生产技术进展[1-3]
目前,世界上EO工业化生产装置几乎全部采用以银为催化剂的乙烯
直接氧化法。全球EO生产技术主要被Shell公司(英荷合资)、美
国SD(科学设计公司)、美国UCC三家公司所垄断,90%以上的
生产能力采用上述三家公司生产技术。此外拥有EO生产技术的还有
日本触媒公司、美国DOW公司、德国赫斯公司等。综观国内外EO
生产技术发展趋势,开发高性能催化剂,降低乙烯消耗成为技术进展
的主要体现。下面主要介绍近年来国内外催化剂研究开发与生产工艺
设备的改进等必威体育精装版进展。
1.1催化剂
目前国外提供催化剂技术的公司主要有Shell、SD、UCC和日本触
媒公司,此外三菱化学、ICI(英国帝国化学公司)、BASF、DOW
化学、赫斯公司和我国燕山石化研究院也进行了这类催化剂开发与生
产。
近年来新型高性能产品不断被开发与应用,三菱化学公司研制出带有
细孔分布、表面酸碱性适中的高表面积载体,在银中添加碱性成份,
使选择性增加,并研究出利用过热蒸汽进行干燥的方法,使银与添加
组分均匀地附在载体上,大幅度降低反应温度,提高催化剂选择性和
寿命,这种产品已在该公司的两套装置上顺利运行。
Shell公司高活性催化剂的必威体育精装版产品为S-860、861、862、863,其
特点是初始温度低(218~225℃),初始选择性为81%~83.5%,
活性与选择性下降速度慢等。这一系列催化剂已经用于包括我国3套
装置在内的20余套EO生产装置上。该公司还开发出高选择性系列
催化剂的新产品S-880、881、882、883,其选择性为88%~89%,
初始反应温度为245℃,使用寿命为两年左右。这类高性能催化剂一
经推出便受到生产企业青睐。目前Shell公司正从多方面着手对该催
化剂进行改进与完善,以降低催化剂末期反应温度,从而延长使用寿
命。
近年来,中国石化北京燕山石化股份公司研究院在原有YS-4/5催化
剂基础上,推出更高性能的YS-6催化剂,在国内燕山、扬子、上海
石化、天津石化等多家公司的8套装置上应用,经济效益显著。微反
及单管评价初始选择性达86%~88%,起始反应温度低于235℃的
YS-7已通过技术鉴定。我国YS系列银催化剂的研究进展主要体现
在以下两方面工作:一是载体研究开发,以氧化铝为主体,载体比表
2
面积为0.6~2.0m/g,载体形状为七孔圆柱型,载体添加微量元素
等催化剂专利技术;二是银催化剂制备工艺的改进,采用不同的络合
剂配制的银络合溶液制备催化剂,对银催化剂的主要助催化剂铯的最
佳用量、不同铯盐和铯的加入方法,其他助催化剂如碱土金属、碱金
属、过渡金属等加入方法研究以及银催化剂的活化温度选择等。
1.1.1助催化剂的研究
Shell公司经过研究发现,通过添加适当助催化剂可以提高催化剂的
选择性和稳定性。该公司在含铼催化剂的基础上就促进剂(助催化剂)
添加技术开展大量工作,如后浸渍助催化剂镍,添加ⅣB族金属元素
的含氧阳离子促进剂,添加剂含钼、钨的含氧阴离子促进剂,添加剂
稀土元素促进剂,添加磷、硼作为铼的协同助剂等。该公司专利认为
在催化剂中加入一定量的氯,能降低催化剂的初始活性及活性上升速
度,有利于反应器开车操作,而且选择性较高,其中氯以氯化铵的形
式加入最好。
日本专利报道,含铯、铌和氯的
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