子配分函数物理化学物化.pptxVIP

12-6子配分函数

定义：

物理意义N个粒子均处于基态能级部分粒子处于较高能级反映粒子在各能级或各量子态上分配的整体特性

子配分函数的析因子性质

子配分函数的析因子性质

平动配分函数qtxyz

平动配分函数qtxyz

式中V=lxlylz，表示一个粒子可能活动的空间，若该分子是1mol分子中的一个，则代表在指定温度和压力下1mol理想气体的体积。

单原子理想气体：

例1若压力为，温度为298K，试计算1molN2的平动配分函数。解：N2分子质量。该条件下N2可视为理想气体

转动配分函数qr双原子分子或线型多原子分子

转动配分函数qr双原子分子或线型多原子分子非线型多原子分子

例2试计算298K时N2分子的转动配分函数。解：N2分子是同核双原子分子，，由表查得

振动配分函数qv双原子分子

振动配分函数qv双原子分子

振动配分函数qv双原子分子

双原子分子多原子分子振动配分函数qv

例3试计算298K时N2分子的振动配分函数。解：由表查得N2分子的振动温度室温下振动能级不开放，分子的振动几乎全部处于基态

电子配分函数q0e一般可取核运动配分函数一般忽略

例：试写出双原子分子的配分函数。解：

例：试写出双原子分子的配分函数。解：

例：试写出Ar和CO两种分子,在室温下以基态能级为能量标度的零点的配分函数，并指出在求算它们的时,需要哪些有关Ar和CO分子的数据？解：需知道Ar的原子质量。Ar视为一个三维平动子，且。

例：试写出Ar和CO两种分子,在室温下以基态能级为能量标度的零点的配分函数，并指出在求算它们的时,需要哪些有关Ar和CO分子的数据？解：需知道CO分子的质量及由光谱数据得到的转动温度。CO：异核线型分子。视为一个三维平动子、一个线型刚体转子和3?2-5=1个单维简谐振子。振动：由于室温下振动能级不开放，分子的振动几乎全部处于基态，故q0v=1

例：计算300K，下，体积为时Ne原子的配分函数q，并求算N/q的值。已知。解：Ne是单原子气体