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甲基丙烯酸甲酯调研汇报

甲基丙烯酸甲酯（MMA）是重要的基础有机化工原料，重要用于生产聚甲

基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚氯乙烯加工抗冲助剂丙烯酸酯类共聚物（ACR）、

甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯的三元共聚物（MBS）及用作腈纶第二单体等领

域，广泛应用于汽车、建筑、医学、电子电气、纺织印染、涂料、胶黏剂、皮革

处理化学品、树脂加工等诸多行业，具有非常广阔的市场空间和发展前景。

MMA合成路线众多，目前工业化路线按起始原料计重要有两条，分别为丙

酮氰醇法、C路线法（异丁烯或叔丁醇氧化法），除两大主流合成工艺外尚有

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裂解回收法、壳牌企业的丙炔法和英力士企业开发的Alpha法（乙烯、甲醇为原

料）。

一、工艺路线

1、丙酮氰醇法（ACH法）

ACH法是工业化最早的生产MMA的措施，1937年由ICI实现工业化。该

工艺以氢氰酸为原料，与丙酮反应生成丙酮氰醇，丙酮氰醇用浓硫酸处理生成甲

基丙烯酰胺硫酸盐，再与甲醇酯化生成MMA。

ACH法具有工艺流程短、技术成熟、产品收率高的长处，但局限性的是原

料氢氰酸的供应问题，氢氰酸属于剧毒物质，建设氢氰酸合成装置收到技术原料

和环境保护等多方面条件的限制。除此之外，氢氰酸比较经济的来源是丙烯腈装

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置副产，但这使MMA的生产收到丙烯腈装置动工率的影响。此外ACH法的另

一种缺陷是废液处理问题，它需要配套建设价格昂贵的酸性残液处理装置，以回

收硫铵，因此采用ACH法生产MMA装置必须具有较大规模才能保持较强的竞

争力，假如副产的硫铵在当地有一定的销售市场，也会增长该措施的竞争力。

目前ACH制程占全球MMA生产的80％左右。

2、C路线法（异丁烯或叔丁醇氧化法）

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异丁烯氧化法于1982年由日本三菱人造丝企业首先实现工业化生产，该工

艺包括两步气相氧化异丁烯(或叔丁醇)生成甲基丙烯酸，然后再酯化生成MMA。

该工艺称为C4路线。日本旭化成企业开发了改善异丁烯氧化技术--直接甲基化

工艺，直接甲基化工艺将两步“氧化”工艺的后两步合并为一步，甲基丙烯醛(MAL)

直接氧化酯化为MMA。新工艺不通过MAA环节，有效地防止了MAA聚合等副

反应，还简化了工艺过程，减少了能耗，从而大幅度减少了投资成本和操作费用，

使异丁烯原料路线更具竞争优势。

异丁烯氧化法的长处在于充足运用了原料丰富的C4馏分；原子运用率高

(73%)，比老式ACH法提高25%，且未被运用的27%的原子生成了水分子，不

构成环境污染。但该法也存在设备多、工艺复杂、使用腐蚀性的硫酸以及制酸环

节催化剂寿命短、整体产率低等缺陷，并且异丁烯原料受限。

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3、BASF羰基化工艺

乙烯羰基化工艺是由德国巴斯夫(BASF)企业开发并投人工业运转的，因此

又叫巴斯夫工艺。该法采用乙烯与合成气为原料在催化剂作用下反应生产丙醛，

丙醛和甲醛再缩合生产甲基丙烯酸，甲基丙烯酸再与甲醇发生酯化反应生产

MMA。目前世界上仅BASF企业采用此法生产MMA。

该工艺的长处是原子运用率较高(到达64%)，工艺较简朴，原料易得，具有

一定的竞争力，尤其是与大型石化乙烯装置联合一体化生产更具优势。这一路线

的欠缺之处是有中间产物甲基丙烯醛，而甲基丙烯醛的氧化成本很高。并且由于

制备MMA的环节