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生物氧化
BiologicalOxidation
第一节概述
Introduction
物质在生物体内进行氧化称生物氧化,主要指糖、脂肪、蛋白质等在体内分解时逐步释放能量,最终生成CO2和H2O的过程。
CO2和H2O
O2
能量
ADP+Pi
ATP
热能
一、生物氧化的概念
*生物氧化与体外氧化之相同点
生物氧化中物质的氧化方式有加氧、脱氢、失电子,遵循氧化还原反应的一般规律。
物质在体内外氧化时所消耗的氧量、最终产物(CO2,H2O)和释放能量均相同。
二、生物氧化的特点
是在细胞内温和的环境中(体温,pH接近中性),在一系列酶促反应逐步进行,能量逐步释放有利于有利于机体捕获能量,提高ATP生成的效率。
进行广泛的加水脱氢反应使物质能间接获得氧,并增加脱氢的机会;脱下的氢经呼吸链传递与氧结合产生H2O,有机酸脱羧产生CO2。
*生物氧化与体外氧化之不同点
生物氧化
体外氧化
能量是突然释放的。
产生的CO2、H2O由物质中的碳和氢直接与氧结合生成。
乙酰CoA
TAC
2H
呼吸链
H2O
ADP+Pi
ATP
CO2
三、生物氧化的一般过程
四、参与生物氧化的酶类
受氢体
辅酶(辅基)
产物
氧化酶
O2
Cu、Fe
H2O
需氧脱氢酶
O2
FMN或FAD
H2O2
不需氧脱氢酶
辅酶
NADP、NAD、FMN、FAD
H2O
其他酶类
加双氧酶、加单氧酶、过氧化物酶等
(一)CO2的生成——有机酸脱羧
※单纯脱羧
α-单纯脱羧
β-单纯脱羧
※氧化脱羧
α-氧化脱羧
β-氧化脱羧
五、生物氧化中CO2的生成
第二节
呼吸链和氧化磷酸化
RespiratoryChainandOxidativePhosphorylation
定义
代谢物脱下的成对氢原子(2H)通过多种酶和辅酶所催化的连锁反应逐步传递,最终与氧结合生成水,这一系列酶和辅酶称为呼吸链(respiratorychain)又称电子传递链(electrontransferchain)。
组成
递氢体和电子传递体(2H2H++2e)
一、呼吸链
Ⅲ
Ⅰ
Ⅱ
Ⅳ
Cytc
Q
胞液侧
基质侧
线粒体内膜
(一)呼吸链的组成
NAD+和NADP+的结构
R=H:NAD+;R=H2PO3:NADP+
NAD+(NADP+)和NADH(NADPH)相互转变
氧化还原反应时变化发生在五价氮和三价氮之间。
FMN结构中含核黄素,发挥功能的部位是异咯嗪环,氧化还原反应时不稳定中间产物是FMN•。
铁硫蛋白中辅基铁硫簇(Fe-S)含有等量铁原子和硫原子,其中铁原子可进行Fe2+Fe3++e反应传递电子。
Ⓢ表示无机硫
泛醌(辅酶Q,CoQ,Q)由多个异戊二烯连接形成较长的疏水侧链(人CoQ10),氧化还原反应时可生成中间产物半醌型泛醌。
细胞色素
细胞色素是一类以铁铁卟啉为辅基的催化电子传递的酶类,根据它们吸收光谱不同而分类。
(二)呼吸链成分的排列顺序
NADH氧化呼吸链
FADH2氧化呼吸链
二、胞浆中NADH的氧化
胞浆中NADH必须经一定转运机制进入线粒体,再经呼吸链进行氧化磷酸化。
转运机制主要有
α-磷酸甘油穿梭
(α-glycerophosphateshuttle)
苹果酸-天冬氨酸穿梭
(malate-asparateshuttle)
1.α-磷酸甘油穿梭机制
NADH+H+
FADH2
NAD+
FAD
线粒体
内膜
线粒体
外膜
膜间隙
线粒体
基质
2.苹果酸-天冬氨酸穿梭机制
NADH
+H+
NAD+
谷氨酸-
天冬氨酸
转运体
苹果酸-α-酮
戊二酸转运体
胞液
线
粒
体
内
膜
基质
三、高能化合物
高能键
水解时产生能量大于21Kj/mol的化学键。
高能化合物
含有高能键的化合物
例如:ATP、UTP、GTP、磷酸肌酸等
ATP的生成
*氧化磷酸化(oxidativephosphorylation)是指在呼吸链电子传递过程中偶联ADP磷酸化,生成ATP,又称为偶联磷酸化。
*底物水平磷酸化(substratelevelphosphorylation)是底物分子内部能量重新分布,生成高能键,使ADP磷酸化生成ATP的过程。
(一)氧化磷酸化偶联部位
氧化磷酸化偶联部位:
根据自由能变化和P/O比值
⊿Gº=-nF⊿Eº
四、氧化磷酸化
氧化磷酸化偶联部位
电子传递链自由能变化
(二)氧化磷酸化的偶联机理
1.化学渗透假说(chem
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