《基础化学》第11章 配合物-教学课件（非AI生成）.pptx

第十一章配位化合物CoordinationCompound;配合物与医学关系

(1)生物体微量元素以配合物形式存在，参与生

物体的生理活动:

如维生素B12Co3+的配合物

血红蛋白Fe2+的配合物

叶绿素Mg2+的配合物

(2)体内许多生物催化剂——酶。

(3)治疗和预防疾病的一些药物。

(4)生化检验、药物分析中以配位反应为基础的

分析方法。;实验现象;第一节配位化合物的基本概念

一、配合物的定义

二、配合物的组成

三、配合物的命名

四、配合物的类型;一、配合物的定义;3.配合物

金属离子(或原子)与一定数目的阴离子或中性分子以配位键形成的不易解离的复杂离子或复杂分子统称为配合物。;配酸H[BF4]、H[PtCl6]

配碱[Cu(NH3)4](OH)2、Ag(NH3)2]OH

配盐K4[Fe(CN)6]、K3[Fe(CN)6]

;二、配合物的组成;1.定义

把接受孤对电子的金属离子或原子统称为中心原子(centralatom)。

位于中心位置，是配离子的核心。

2.结构特点：具有价层空轨道

金属离子，大多为过渡元素：

[Ag(NH3)2]+（I）、[Ni(CO)4]（0）、[SiF6]2-（Ⅳ）、[FeF6]-（Ⅴ），[AlF6]3-（Ⅲ）;（三）配体;3.单齿配体:含有一个配位原子的配体。

如硝基NO2-、亚硝酸根ONO-、硫氰根SCN-、异硫氰根NCS-。

4.多齿配体:含有两个或两个以上配位原子的配体。

如乙二胺(en)：H2N-CH2-CH2-NH2；

乙二胺四乙酸根(用符号Y4-表示):;(四)配位数;3.影响配位数的因素;（2）中心原子的电荷

中心原子的电荷愈多，愈有利于形成配位数大的配离子：

[PtCl4]2-（Ⅱ），[PtCl6]2-(Ⅳ)

（3）空间效应

①中心原子体积愈大；

②配体的体积愈小，则配位数愈大：

rF-rCl-：[AlCl4]-，[AlF6]3-。;配合物;（五）中心原子电荷的确定

:配合物总电荷的代数和为零。

赤血盐K3[Fe(CN)6]

3+x+（-1）×6=0：Fe（Ⅲ）

黄血盐K4[Fe(CN)6]

4+x+（-1）×6=0：Fe（Ⅱ）;三、配合物的命名;[Cu(NH3)4]2+ ;第二节配合物的化学键理论;(一)基本要点

1.中心原子提供价层空轨道；配位体提供孤对电子；二者形成配位键。

2.中心原子采用杂化轨道成键；

3.配合物的空间构型取决于中心原子的杂化类型。

4.采用外层轨道杂化成键的配合物称外轨配合物，有内层轨道参与杂化成键的配合物称内轨配合物。;内轨和外轨配合物

(1)内轨型(n-1)d、ns、np

dsp2d2sp3

46

平面四方型八面体

单电子数自由离子的单电子数。

(2)外轨型ns、np、nd

spsp3sp3d2

246

直线型四面体八面体

单电子数=自由离子的单电子数。;价键理论：配位数和空间构型。

如实验测得：[Zn（NH3）4]2+中4个Zn←N键的键长与键能都是相等的：

Zn2+价电子组态为3d10，为d轨道的全充满状态。它的外层为4s和4p空轨道。;价键理论解释：;1.二配位的配合物

Ag+的价层电子组态为4d10，其电子排布为;2.四配位的配合物;3.六配位的配合物

Fe3+离子的价层电子组态为3d5,其电子排布为;?Fe(CN)6?3-[Ar];中心