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第六章

超微颗粒的生成机理

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超微颗粒的生成机理是颗粒研究中的一个重

要内容。无论是物理法还是化学法制备超微颗粒,

都涉及到从气相或液相中析出固相颗粒的问题。

因此,通过对颗粒生成过程的分析,可以了解到

成核、生长与凝聚的物理图像、为改善颗粒制备

技术与工艺提供理论依据。此外,对超微颗粒生

成机理的研究还有助于寻找最正确的工艺条件,

以及提高颗粒生成率的可行途径,从而指导超微

颗粒的工业放大生产设计。

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本章将简要介绍金属从气体蒸发过程中,

以及化学气相与液相反响中生成超微颗粒

的根本过程与机制、并建立相应的过程模

型。实验证明,这些模型可以在一定范围

内很好地解释超微颗粒的生成现象。

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蒸发过程中颗粒的生成机理

•气体蒸发中的蒸发机制

气体蒸发中的超微颗粒生成过程可分三

个阶段:

(1)物质的蒸发;

(2)保护气体中的扩散;

(3)蒸气分子的凝结。

颗粒形成过程中,首先出现的是原子簇,

接着就是单分散晶核析出,最后是晶体的凝

并与生长。

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蒸发过程中

颗粒的生成机理

采用边抽气边充气的操作方式,使蒸

气分子与常温下的气体分子发生碰撞而成

核,然后发生凝聚,并加以收集,那么可

以使得蒸发室内的压力一定,容器内部的

气体分压梯度分布始终保持不变,这样就

能保证超微颗粒的生成,直到蒸发源物质

耗尽为止。

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蒸发过程中

颗粒的生成机理

•成核半径与晶核的形成能

•单个原子由蒸气转变为晶体所引起的吉布

斯自由能的降低为

•g=-kToln(P/Po)(5-1)

•式中,k为玻尔兹曼常数,P/Po为晶体形成蒸

气相的过饱和比,它可以表示成:

•(5-2)

•式中,o为晶粒外表自由能.s为一个分

子的体积,r为晶粒粒径。

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蒸发过程中

颗粒的生成机理

在气相中生成一个半径为r的球形晶粒

所引起的吉布斯自由能变化为:

(5-3)

式中,

:晶粒中原子或分子的体积;

s

rsf:晶粒和流体的界面能。

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