第5章--蒽醌类化合物讲课讲稿.pptVIP

第5章--蒽醌类化合物;目的与要求;导学情景;概述：醌类化合物指具有不饱和环己二酮结构的一系列化合物；

研究概况：醌类化合物包括蒽醌及其不同的还原产物，是许多中药如大黄、首乌、虎杖等的有效成分，也是一类重要的天然色素。

目前的研究已发现，仅蒽醌化合物约有170余种。

在自然界，大约50%的蒽醌衍生物存在于高等植物中，其他则主要存在于真菌及地衣类中。

在动物及细菌中偶有发现蒽醌衍生物，如在昆虫纲胭脂虫属胭脂虫中的胭脂酸也属于蒽醌衍生物，在真菌、地衣、动物中存在的蒽醌衍生物的结构往往比较特殊。

;分布：

在高等植物中蒽醌衍生物约分布在十二个科中，主要是蓼科的大黄属、蓼属及荞麦属等，鼠李科的鼠李属，茜草科中咖啡亚科的茜草属、豆科的决明属，玄参科的毛地黄属，百合科的芦荟属等。

在植物中的蒽醌衍生物主要分布在根、皮、叶及心材中，也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成苷，或以游离状态（苷元）存在。;临床用途：

凤眼草有较强的抗菌作用；

胡桃叶有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用；

丹参有活血化瘀、痛经止痛、宁心安神作用；

大黄、番泻叶有泻下作用。

;天然醌类主要有四种类型

苯醌benzoquinones

萘醌naphthoquinones

菲醌phenanthraquinones

蒽醌anthraquinones

其中蒽醌及其衍生物的类型较多，最为常见，药理活性较强。;萘醌;一、结构类型：根据其氧化、还原剂聚合反应的程度分为

（一）蒽醌类：大黄素型；茜素型

（二）蒽酚及蒽酮类：

（三）二蒽酮（或二蒽醌）类：由两分子蒽酮聚合而成;;1、大黄素型（Emodin）：

羟基分布于苯环两侧上，多呈黄色。;2、茜草素型(Alizarin)：羟基分布于一侧苯环上，多呈橙黄色-橙红色。;Sn,Hcl;蒽酚及蒽酮类一般只在存于新鲜植物中。;知识链接;（三）二蒽酮类;番泻苷A(SennosideA);一、性状：

形状—结晶型（游离蒽醌）、粉末状（蒽醌苷类）

颜色—黄、橙、红（颜色的深浅与酚羟基的数目和位置有关，数目越多，颜色越深，无酚羟基则无色。）

;二、挥发性和升华性：;三、溶解性：

游离蒽醌???苷元：极性小，溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。

蒽醌苷类：和糖结合成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。;四、酸碱性;;;比较下列化合物的酸性强弱：;（二）碱性：蒽醌类化合物羰基上氧原子有微弱的碱性，能溶于浓酸液中成盐，再转成阳碳离子，同时伴有显著的颜色变化，如大黄酚为暗黄色，溶于浓硫酸中转为红色，大黄素由橙红变为红色，其他羟基蒽醌在浓硫酸中一般呈红至红紫色。;后三者常需在空气中放置或先行氧化成蒽醌后才显示特征的颜色，常用的氧化剂以3%过氧化氢为宜，过强的氧化剂会导致分解。;

（二）与醋酸镁(Mg（Ac）2）反应

α-羟基蒽醌或邻位二酚羟基蒽醌和0.5%醋酸Mg2+生成稳定的橙红色或紫色络合物。;如1-OH、1，8-OH或1，5-OH等;（三）对亚硝基-二甲苯胺反应：蒽醌的专属反应;1、大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）

A.在一个苯环的β位B.在二个苯环的β位

C.在一个苯环的α位β位D.在二个苯环的α位β位

2、具有升华性的化合物是（）

A.蒽醌苷B.蒽酚苷C.游离羟基蒽醌D.香豆精苷

3、某中草药水煎剂内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是（）

A.蒽醌类B.游离蒽醌C.游离蒽酚D.游离蒽酮;4、在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到（）

A.带一个α-酚羟基的B.带一个β-酚羟基的

C.带两个α-酚羟基的D.不带酚羟基的

5、下列几种成分，其酸性大小顺序为（）

①1,2-二羟基蒽醌②1，4-二羟基蒽醌③1,8-二羟基蒽醌④2-羟基蒽醌

A.④＞③＞②＞①B.③＞④＞①＞②

C.①＞②＞④＞③D.④＞①＞③＞②;6.茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）

A.两个苯环的β-位B.两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位D.一个苯环的α或β位E.在醌环上

7.番泻苷A属于

A.大黄素型蒽醌衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物