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天然药物化学重点总结
1、主要生物合成途径
醋酸——丙二酸(AA-MA):脂肪酸、酚类、蒽酮类
脂肪酸:碳链奇数:丙酰辅酶A、支链:异丁酰辅酶A、α-甲基丁酰辅酶A、
甲基丙二酸单酰辅酶A、碳链偶数:乙酰辅酶A
甲戊二羟酸途径(MVA)
桂皮酸途径和莽草酸途径
氨基酸途径
复合途径
2、分配系数:两种相互不能任意混溶的溶剂
K=C/C(C溶质在上相溶剂的浓度、C溶质在下相溶剂的浓度)ULUL3、分
离难易度:A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值β=K/K(β100一
次萃取分离;10β100萃取10-12次;β2一百以上;β=1不能分离)AB
--+4、分配比与PHPH=pKa+lg[A]/[HA](pKa=[A][HO]/[HA])3
5、离子交换树脂
阳离子交换树脂:交换出阳离子,交换碱性物质
阴离子交换树脂:交换出阴离子,交换酸性物质
1、几种糖的写法:
D-木糖(Xyl)、D-葡萄糖(Glc)、D-甘露糖(Man)、D-半乳糖(Gal)、D-
果糖(Flu)、
L-鼠李糖(Rha)
2、还原糖:具有游离醛基或酮基的糖
非还原糖:不具有游离醛基或酮基的糖
3、样品鉴别:样品+浓HSO+α-萘酚—?棕色环24
4、羟基反应:
醚化反应(甲醚化):Haworth法—可以全甲基话、Purdic法—不能用于还原
糖、Kuhn
法—可以部分甲基化、箱守法—可以全甲基化、反应在非水溶液中
5、酸水解难易程度:NOSC
芳香属苷较脂肪属苷易水解:酚苷萜苷、甾苷
有氨基酸取代的糖较-OH糖难水解,-OH糖较去氧糖难水解
(2,6二去氧糖2-去氧糖3-去氧糖羟基糖2-氨基糖)易?难
呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解
酮糖较醛糖易水解
吡喃糖苷中:C取代基越大越难水解(五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖)5
C上有-COOH取代时最难水解5
在构象中相同的糖中:a键(竖键)-OH多则易水解
苷元为小基团—苷键横键比竖键易水解;即ea
苷元为大基团—苷键竖键比横键易水解;即ae
6、smith降解(过碘酸反应):NaSO、NaBH,易得到苷元(人参皂苷—原人
参二醇)244
7、乙酰解反应:β-苷键的葡萄糖双糖的反应速率(乙酰解反应的易难程
度)
(1——6)》(1——4)》(1——3)》(1——2)
8、提取方法:水提醇沉、热水提冷水沉
1、生物碱:生物碱是含负氧化态氮原子、存在于生物有机体的环状化合物。
2、前体:鸟氨酸、赖氨酸、(脂肪族)、苯丙氨酸、色氨酸、酪氨酸(芳香族)
3、存在形式:游离碱、盐类、酰胺类、N-氧化物(N-O-R)、氮杂缩醛、其它
(亚胺、烯胺)4、生物碱来源:
来源于氨基酸:来源于鸟氨酸(吡咯):吡咯类、吡咯里西丁类、脱品烷类
口丫啶酮类来源于赖氨酸(哌啶):哌啶类、吲哚里西丁类、奎诺里西丁类来源
于苯丙氨酸/酪氨酸(苯乙胺):简单苯乙胺类、四氢异喹啉类、来源于临氨基苯
甲酸(喹啉):喹啉类、苄基四氢异喹啉类生物碱、
苯乙基四氢异喹啉类生物碱、
苄基苯乙胺类、吐根碱类生物碱
来源于色氨酸(吲哚):简单吲哚类碱、简单β-卡波林类、单萜吲
哚碱类、半萜吲哚碱类
来源于异戊烯类:来源于萜类:单萜生物碱、倍半萜生物碱、二萜生物碱、三
萜生
物碱
来源于甾体:孕甾烷(C)生物碱、环孕甾烷(C)、胆甾烷(C)212427
生物碱
5、生物碱的溶解度:绝大多数仲胺、和叔胺生物碱具有亲脂性(甲醇、乙
醇、丙酮、
苯乙醚和卤代烷),不容于碱水中[例外:石蒜碱溶于水;喜树碱
溶于酸性CCL中、酚羟基的吗啡碱难溶一般有机溶剂、小分子麻4
黄碱同时溶于水和有机溶剂中];季胺碱类和N-氧化物溶于水中
[小檗碱、益母草碱、氧化苦参碱易溶于水、含酸性基团(羧基)
形成内盐易溶于水、烟碱易蓉于水、含酚基的药根碱易溶于稀碱
水中]生物碱盐大多易溶于水[高石酸碱盐不溶于水溶于氯仿、盐
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