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第47讲化学平衡常数的综合计算
[复习目标]1.了解压强平衡常数的含义,了解平衡常数与速率常数的关系。2.掌握平衡常数和平衡转化率计算的一般方法。
考点一压强平衡常数及相关计算
1.气体的分压p(B)
相同温度下,当某组分气体B单独存在且具有与混合气体总体积相同的体积时,该气体B所具有的压强,称为气体B的分压强,简称气体B的分压,符号为p(B),单位为Pa或kPa或MPa。
气体B的分压p(B)=气体总压p×B的体积分数=气体总压p×B的物质的量分数。
2.压强平衡常数
对于有气体参与的化学反应,写平衡常数表达式时,用平衡时各气体的分压代替浓度,计算所得到的平衡常数称为压强平衡常数(Kp)。
如:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),
Kp=eq\f(pc?C?·pd?D?,pa?A?·pb?B?)[p(X):X在平衡体系中物质的量分数(或体积分数)×总压强]。
3.常用的四个公式
公式
备注
反应物的转化率
eq\f(n?转化?,n?起始?)×100%=eq\f(c?转化?,c?起始?)×100%
①平衡量可以是物质的量、气体的体积;
②某组分的体积分数,也可以是物质的量分数
生成物的产率
eq\f(实际产量,理论产量)×100%
平衡时混合物组分的百分含量
eq\f(平衡量,平衡时各物质的总量)×100%
某组分的体积分数
eq\f(某组分的物质的量,混合气体总的物质的量)×100%
4.列三段式法计算压强平衡常数
例一定温度和催化剂条件下,将1molN2和3molH2充入压强为p0的恒压容器中,测得平衡时N2的转化率为50%,计算该温度下的压强平衡常数(Kp)。
______________________________________________________________________________
1.对于气相反应,用某组分B的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数(记作Kp)。已知反应CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g),在t℃时的平衡常数Kp=a,则下列说法正确的是()
A.Kp=eq\f(p?CH4?·p2?H2O?,p?CO2?·p4?H2?)
B.升高温度,若Kp增大,则该反应为放热反应
C.该反应达到平衡状态后,增大压强,平衡向左移动,Kp不变
D.t℃时,反应eq\f(1,2)CH4(g)+H2O(g)eq\f(1,2)CO2(g)+2H2(g)的平衡常数Kp=eq\f(1,2)a
2.将E和F加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:E(g)+F(s)2G(g)。忽略固体体积,平衡时G的体积分数(%)随温度和压强的变化如下表所示,已知Kp是用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数。下列说法正确的是()
温度/℃
压强/MPa
1.0
2.0
3.0
810
54.0
a
b
915
c
75.0
d
1000
e
f
83.0
A.bf
B.平衡常数K(1000℃)K(810℃)
C.915℃、2.0MPa时该反应的平衡常数为Kp=4.5MPa
D.1000℃、3.0MPa时E的转化率为83%
3.[2019·全国卷Ⅱ,27(2)节选]某温度下,等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应:(g)+I2(g)(g)+2HI(g)ΔH0,起始总压为105Pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为________,该反应的平衡常数Kp=____________Pa。
压强平衡常数(Kp)的计算流程
标准(相对)平衡常数
甲烷的直接转化具有较高的经济价值,方法之一如下:CH4(g)+eq\f(1,2)O2(g)CH3OH(g)ΔH=-126.4kJ·mol-1,在200℃下,向恒容为5L的密闭反应器
中加入催化剂,并充入6.0kPaCH4、4.8kPaO2和一定量He使反应充分进行,体系的总压强随反应时间的变化如图所示。
(1)下列措施可提高CH4的平衡转化率的是____________(填字母)。
A.升高温度
B.初始总压强不变,提高CH4的分压
C.投料比不变,增大反应物浓度
D.反应达到平衡后,再充入一定量He
(2)计算该反应在200℃下的标准平衡常数Keq\o\al(θ,p)=________(可保留eq\r(a))。
已知:2A(g)B(g)的标准平衡常数Keq\o\al(θ,p)=eq\f(\f(p?B?,pθ),[\f(p?A?,pθ)]2),其中pθ为标准压强(100kPa),p(A)和p(B)为平衡分压(某成分的物质的量分数×总压)。
(3)若将容器改为绝热容器,初始温度为200℃,
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