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;第一部分其他碳纤维;;缺点:
粘胶中含有大量的H、O原子,所以碳化理论收率仅55%,实际收率约20~30%;
粘胶基CF强度较低,性能平衡性差,弹性系数较大。
优点:
瞬间耐烧蚀性能好,可用作火箭的内衬材料。;1.主要流程
(1)前处理:
水洗:用40~60℃的去离子水洗掉黏胶纤维表面的油剂。油剂的存在有碍下一工序的催化浸渍;同时油剂进入到预氧化炉时热解挥发物污染纤维表面,或产生焦油造成更严重的污染。
酸洗:以求洗净黏胶中所含的碱、碱土金属和铁离子,这些金属杂质离子浓度的降低,有利于提高黏胶基碳纤维的力学性能,也有利于提高其抗氧化性能和耐烧蚀性能。;(2)催化处理:
其目的是促进黏胶纤维中的羟基脱水,尤其是活性高的伯羟基脱水,防止其向左旋葡萄糖转化,以提高碳纤维的性能及炭化收率。黏胶纤维碳含量低,碳化收率低,通过浸渍催化剂,可使黏胶纤维的实际碳化收率由18~20%提高到30%以上。
催化剂和催化处理是生产黏胶基碳纤维的核心技术,研究和开发新的高效催化剂仍是当前研究的热点之一。;(3)热解过程:
①25~150℃,脱去粘胶纤维的吸附水(脱去物理吸附的水);
②150~240℃,纤维素环的脱水(脱去化学吸附的水);
③240~400℃,自由基反应,C—O键及C—C键断裂,放出H2O、CO、CO2等气体;
④400℃以上,进行芳香化,放出H2和甲烷等。
在整个处理过程中,为使CF性能优良,产率高,所以要求加热速度较慢,而且不同的过程中,加热速度也不同。;(4)黏胶纤维的炭化:
有机热固性黏胶纤维经过一系列的工序转化为无机碳纤维,原有的杂环直链结构被彻底破坏,建立起新的乱层石墨结构,黏胶纤维经浸渍催化剂处理后单丝直径由10μm溶胀到14.8μm;经热氧化处理后,直径又回落到原来的水平;再经过碳化处理,直径收缩到7.2μm左右。;;除天然沥青外,一般将有机化合物在隔绝空气或在情性气体中热处理,在释放出氢、烃类和碳的氧化物的同时,残留的多环芳烃的黑色稠状物质称为沥青。
其含碳量大于70%,平均分子量在200以上,化学组成及结构千变万化,它们是结构变化范围极宽的有机化合物的混合物。
优点:
沥青资源丰富,成本可降低。在民用方面有很大潜力。;沥青基碳纤维目前主要有两种类型:
力学性能较低的所谓通用级沥青基碳纤维--各向同性沥青碳纤维;
拉伸强度特别是拉伸模量较高的中间相沥青基碳纤维--各向异性沥青基碳纤维。;常用沥青基碳纤维的制备方法:
①离心纺丝
②具有调控黏度的熔融纺丝
③具有凸柱体的喷丝板纺丝
④涡流纺丝;沥青基碳纤维的制备:
①离心纺丝
是纺制通用级短纤维的常用方法。
②具有调控黏度的熔融纺丝
特点是:吹入空气量是单位体积沥青的20~700倍,吹喷到沥青上,使其聚合,聚合温度控制在280~360℃,沥青聚合后的软化点约为250~290℃,纺丝温度较聚合温度低2~10℃,纺丝头的冷却筒温度为250~300℃。其中,关键技术是调控空气的吹入量,使沥青聚合后的黏度控制在10.0~40.0Pa·s。
;③具有凸柱体的喷丝板纺丝
其特征是:喷丝板板组件的圆柱形凸体可稳定、连续纺丝。
④涡流纺丝
其特点是:在喷丝板组件外围设置至少3个热空气喷射嘴(内插直柄冲头状件)。熔融沥青通过一螺旋圆通道进入喷嘴入口后,由喷嘴喷出,同时设置在喷丝板的旋流气体喷嘴以直线、快速喷射出热空气流,可纺制细直径沥青纤维。
;注意:
沥青纤维在炭化之前必须经过不熔化处理,如果不经过不熔化处理直接炭化将会软化熔融,无法保存纤维形状。
不熔化处理可采用气相氧化,也可采用液相氧化。另外卤素也可以用来提高沥青纤维的熔点,代替氧进行不熔化处理。
不熔化处理的具体条件随原料的不同而变化。一般含碳量高,有侧链及脂肪氢时,只用空气氧化即可;反之,含碳少时,要求更特殊的处理条件。
沥青在不熔化处理后便可在惰性气体中进行炭化。;第二部分碳纤维的表面处理;碳纤维中的缺陷主要来自两方面:
原丝带来的缺陷:碳化过程中可能消失小部分,但大部分将保留下来,变成碳纤维的缺陷。
碳化过程带来的缺陷:碳化过程中,大量非C元素以气体形式逸出,使纤维表面及内部形成空穴和缺陷。
CF中缺陷的观察研究手段:
扫描电镜(SEM):纤维表面缺陷
透射电镜(TEM):纤维内部结构;CF的表面处理
表面处理的目的:
增加物理吸附与化学键合的概率,提高碳纤维增强复合材料中CF与基体的结合强度,提高复合材料的力学性能。
CF表面处理的途径:
清除表面杂质;在纤维表面形成微孔或刻蚀沟槽,从类石墨层面改性成碳状结构以增加表面能;引进具有极性或反应性官能团;形成能与树脂起作用的中间层。;碳纤维的表面处理方法:
1.表面清洁法
2.化学氧化法(气相氧化法、液相氧化法)
3.电化学氧化法
4.
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