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盐湖提锂工艺
不同的盐湖对应不同的锂富集提锂工艺。盐湖中的锂一般是从制钠、制钾后剩
下的老卤中提炼出来的。锂富集后,经过蒸发、脱镁、浓缩,提取锂离子,生成碳
酸锂。西藏盐湖水质好,但开采环境不理想。目前青海盐湖尚可开发,但镁锂比
高,提锂困难。
与国外盐湖相比,需要进行额外的锂富集步骤,而盐湖因卤水浓度不同对应不
同的锂富集提锂工艺。煅烧法对原料要求高,卤水锂浓度必须达到8-9g/L。该提取
法适用于高镁、高锂含量(一般要求达到2g/L)的卤水资源。沉淀法要求盐湖中
锂离子质量浓度大于0.5g/L,镁锂重量比为1比200/1时,盐湖卤水中锂含量大于
1g/L.盐湖锂离子质量浓度大于0.5g/L,盐湖锂离子质量浓度大于0.5g/L,吸附法
适用于0.1g/L卤水。
目前,从盐湖中提锂的方法有七种,其中吸附法和电渗析法在青海应用最为广
泛。目前,国际上主要采用的盐湖卤水提取技术有沉淀法(包括碳酸盐沉淀法、铝
酸盐沉淀法、水合硫酸锂结晶沉淀法、硼镁硼锂共沉淀法)、煅烧浸出法、碳化法
法、溶剂萃取法、吸附法、电渗析法、膜分离法等,其中溶剂萃取法尚未实现大规
模工业应用。
沉淀法/太阳能电池法
又称太阳能电池法,常用于锂浓度较高的盐池。浓缩富锂卤水是通过蒸发老卤
水,通过酸化或萃取去除硼和钙镁离子,得到高锂卤水。之后,添加纯碱沉淀剂以
将锂与其他盐分离。Li2CO3,直接从碱性碳酸盐湖的晶间卤水中分离出来。磷酸
氢二钠用作沉淀剂。锂离子和磷酸根离子通过氢或钠阳离子树脂分离。碳酸锂从浓
缩的洗脱液中沉淀出来。
煅烧浸出法
煅烧浸出法通过煅烧、浸出、沉淀等步骤实现碳酸锂的提取。煅烧浸出法是将
硼提卤水蒸发得到四水氯化镁,煅烧后得到氧化镁,用水浸出锂,用石灰乳和纯碱
去除钙、镁等杂质,溶液为蒸发至约2%Li。加入纯碱沉淀碳酸锂,将煅烧后的氧
化镁渣精制,得到纯度为98.5%的氧化镁副产物。
煅烧法有利于锂镁等资源的综合利用,原料消耗低,但镁的提取工艺复杂,设
备腐蚀严重,需蒸发的水量大,能耗大,存在环境污染问题。在当前环保严控环境
监管下,面临较大环境风险。
溶剂萃取法
老卤脱硼后,加入FeCl3溶液形成LiFeCl4,用磷酸三丁酯(TBP)-煤油萃
取体系将LiFeCl4萃取至有机相,形成LiFeCl4+2TBP萃取络合物,酸洗、盐酸萃
取。经蒸发浓缩、焙烧、浸出、除杂,可得到无水氯化锂,最后加入碳酸钠生成碳
酸锂。
该方法的优点是适用于从镁锂比相对较高的盐湖卤水中提取锂盐,但提取过程
中需要处理的卤水量大,对设备有腐蚀性,存在萃取剂溶液损失的问题。在实施过
程中,对设备材料要求较高,适用于高镁高锂卤水资源(一般要求达到2克/
升)。
由于废液中有机物含量高,会对盐湖造成很大的污染,在越来越高的环保标准
下,提取方法已经不能满足行业的要求。
吸附法
首先,吸附生产过程是盐湖卤水中的锂离子被选择性吸附剂吸附,然后将锂离
子洗脱,实现锂离子与其他离子的分离,便于后续转化和利用。该工艺的关键是锂
吸附剂,要求吸附剂能排除卤水中大量共存的碱金属和碱土金属离子的干扰,选择
性吸附卤水中的锂离子,并具有较高的吸附容量和吸附强度。
该方法特别适用于高镁低锂卤水(mg/Li比为500/1或更高)中锂的分离。也
适用于锂含量相对较低的露水(锂含量一般在300mg/L以上)。对这类卤水有很
好的选择性。与其他方法相比,它具有很大的优势。离子吸附生产效率高,解吸后
锂离子含量(mg/L)是原卤水的3倍以上。吸附交换法的最大优点是在经济和环
保方面具有很大的优势,而且工艺简单,回收率高,选择性好。
膜法—电渗析和纳滤膜分离
电渗析膜分离技术在柴达木盆地东台盐湖已实现工业化生产。该技术用于分离
镁锂重量比为1-200的盐湖卤水。通过一级或多级电渗析器,采用单价阳离子选
择性离子交换膜和单价阴离子选择性交换膜(连续、连续部分循环或分批循环)工
艺,加入纯碱沉淀碳酸锂。所得母液可循环使用。该方法适用于镁和锂含量相对较
高的卤水中分离锂和镁等离子。但工艺要求是淡盐水含盐量小于100g/L,否则分
离效果不好,成本会大大增加。该工艺设置简单,
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