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有机硼酸及其衍生物的制备示例

自从Suzuki–Miyaura反应由铃木章在1979年首先报道后，在有

机合成中的用途很广，具强的底物适应性及官能团容忍性，常用于合

成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机

材料的合成中。有机硼酸类化合物成为非常重要的中间体。除了

Suzuki–Miyaura反应，Chan–LamC–X偶联反应，Liebeskind偶联

反应，Petasis反应，硼酸与杂环芳烃在氧气条件下的Minisci反应也

是以硼酸为底物。下面对常见的几种有机硼酸的方法做一个介绍（点

击标题查看详细内容），方便大家学习交流。

一、Miyaura硼酸酯化反应

钯催化下芳基卤代物和双联硼试剂反应制备芳基硼酸酯的反应。

对于分子中带有酯基、氰基、硝基、羰基等官能团的芳香卤代物来说,

无法通过有机金属试剂来制备相应的芳基硼酸，用此方法可以实现。

二、金属有机试剂制备单取代芳基硼酸

经典合成单取代芳基硼酸(酯)的方法是用格氏试剂或锂试剂和硼酸

酯反应来制备。

用这种经典方法的缺点是单取代芳基硼酸酯有进一步生成二取代

硼酸，甚至三烷基硼的可能，因此反应须在低温下进行。解决这个问

题的一个有效的办法是使用硼酸三异丙酯和有机锂试剂反应,可以避免

二烷(芳)基硼烷和三烷(芳)基硼烷的产生。反应完后通常加入稀盐酸酸

化直接高收率地得到芳基硼酸酯。【Brown,H.C.;Cole,T.

E.Organometallics,1983,2,1316.Brown,H.C.;Bhat,N.G.;

Srebnik,M.TetrahedronLett.1988,29,2631.Brown,H.C.;

Rangaishenvi,M.V.TetrahedronLett.1990,49,7113,7115.】

三、【砌块化学】新型镍试剂与硼酸(酯)合成新方法系列之一

硼酸(酯)是一种重要的分子合成砌块，尤其是特殊硼酸(酯)如杂环，

烯丙基，饱和烃以及含有两官能团的底物硼酸(酯)是合成化学的热门

砌块。笔者打算用接下来的几期文章介绍硼酸(酯)的合成新思路。

2019JACS必威体育精装版一期发表了MelanieS.Sanford教授的一篇文章，

介绍从酸直接合成硼酸(酯)的方法，该方法的优势如下：

JACS2019Oct16.doi:10.1021/jacs.9b08961

四、【实用有机合成化学】新型稳定易得的吡啶-2-硼酸衍生物

五、【实用有机合成化学】钯催化羧酸脱羰基制备硼酸酯

【实用有机合成化学】由芳香胺合成芳基硼酸频哪醇酯【实

用有机合成化学】无金属催化剂参与的杂环硼酸酯制备方法【实

用有机合成化学】无需光照、金属和碱参与的脱羧制备硼酸酯反应

六、【有机合成路线】颠覆认知||氟苯也可钯催化做硼酸酯

七、Burke硼酸试剂

硼保护的卤代硼酸类Burke硼酸试剂在迭代交叉偶联反应中用很

广的应用1–6。Burke硼酸试剂相应的硼酸可以用稀释的碱性水溶液

（NaOHo或NaHCO3）水解释放出来1–4。.Burke硼酸试剂可以和

其他很多合成试剂兼容，能够由简单的有机硼化物原料合成各种复杂

的硼酸3,6。也可以作为稳定的交叉偶联的原料，在碱性水溶液条件下，

可以水解放出相应的硼酸直接参与反应2,3,7。Burkeboronates是很

好的单体类晶体，粉末状固体，在空气中可以长期保存，柱层析稳定

1–3,6。

八、常用试剂频哪醇硼烷（点击标题查看详细内容）