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化学速率平衡图像是展示化学平衡动态变化过程的直观手法。虽然图示不复杂,但却有一定的抽象性和综合性,因此分析化学平衡图像,应从以下四步入手:
(1)看图像:一看轴,即纵、横坐标的意义;二看点:即起点、拐点、交点、终点;三看线,即线的走向和变化趋势;四看辅助线,即等温线、等压线、平衡线等;五看量的变化,如浓度变化、温度变化、转化率变化、物质的量变化等。
(2)依据图像信息,利用平衡移动原理,分析可逆反应的特征:吸热还是放热,气体的化学计量数增大、减小还是不变,有无固体或纯液体物质参加或生成等。
(3)先拐先平:在化学平衡图像中,先出现拐点的反应先达到平衡,可能是该反应的温度高、浓度大、压强大或使用了催化剂。
(4)定一议二:勒夏特列原理只适用于一个条件的改变,所以图像中有三个变量,先固定一个量,再讨论另外两个量的关系。
一、速率-时间图像
根据v-t图像,可以很快地判断出反应进行的方向,根据v正、v逆的变化情况,可以推断出外界条件的改变情况。
以合成氨反应为例:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH0。
条件
c(N2)增大
c(H2)减小
c(NH3)增大
v-t图像
平衡移动方向
正反应方向移动
逆反应方向移动
逆反应方向移动
条件
c(NH3)减小
增大压强
减小压强
v-t图像
平衡移动方向
正反应方向移动
正反应方向移动
逆反应方向移动
条件
升高温度
降低温度
使用催化剂
v-t图像
平衡移动方向
逆反应方向移动
正反应方向移动
不移动
密闭容器中发生反应:A(g)+3B(g)2C(g)ΔH0,根据v-t图像,回答下列问题:
(1)下列时刻所改变的外界条件是t1____________;t3____________;t4____________。
(2)反应速率最快的时间段是__________________________________________________。
(3)下列措施能增大正反应速率的是________(填字母)。
A.通入A(g)
B.分离出C(g)
C.降温
D.增大容器容积
答案:(1)升高温度加入催化剂减小压强
(2)t3~t4(3)A
解析:(1)t1时刻,改变条件,v′正、v′逆均增大,且v′逆v′正,平衡逆向移动,说明改变的条件是升高温度。t3时刻,改变条件,v″正、v″逆同等程度增大,且该反应是反应前后气体物质的量不相等的反应,故改变的条件是加入催化剂。t4时刻,改变条件,v正、v逆均减小,且v逆v正,平衡逆向移动,说明改变的条件是减小压强。(2)t3~t4时间段内,反应使用催化剂,由图像可知该时间段内反应速率最快。(3)降温、增大容器容积均会使正、逆反应速率减小;分离出C(g)时,v正不变,v逆减小,随着反应的进行v正会减小;通入A(g),反应物的浓度增大,v正增大。
二、其他常见的化学平衡图像
以反应mA(g)+nB(g)xC(g)+qD(g)为例,突破外界因素对化学平衡的影响的图像问题:
(一)转化率—时间图
1.分析四种图像
由图知:p一定时,ΔH0
由图知:T一定时,m+nx+q
由图知:T一定时,m+nx+q
由图知:T一定时,m+n=x+q
2.解答这类图像题时应注意以下两点
(1)“先拐先平,数值大”原则
分析反应由开始(起始物质相同时)至达到平衡所用时间的长短可推知反应条件的变化。
①若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。如甲图500℃先达平衡。
②若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。如乙、丙、丁图1.01×107Pa先达平衡。
(2)掌握图像中反应规律的判断方法
①图甲中,升高温度,A的转化率降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应。
②图乙中,增大压强,A的转化率升高,平衡正向移动,则正反应为气体体积减小的反应。
③若纵坐标表示A的百分含量,则甲中正反应为吸热反应,乙中正反应为气体体积增大的反应。
一定条件下,CO2(g)+3H2(g)H2O(g)+CH3OH(g)ΔH=-53.7kJ·mol-1,向2L恒温密闭容器中充入1molCO2和2.8molH2反应,图中过程Ⅰ、Ⅱ是在两种不同催化剂作用下建立平衡的过程中CO2的转化率[α(CO2)]随时间(t)的变化曲线。下列说法中不正确的是()
A.m点:v正v逆
B.活化能:过程Ⅱ过程Ⅰ
C.n点时该反应的平衡常数K=50
D.过程Ⅰ,t2时刻改变的反应条件可能是升高温度
答案:C
解析:m点CO2的转化率不是最大,反应向正反应方向进行,因此v正v逆,A项正确;过程Ⅰ首先达到平衡状态,说明反应速率快,因此活化能:过程Ⅱ过程Ⅰ,B项正确;n点时CO2的转化率是80%,则根据方程式可知:
CO2(g)+3H2(g)H2O
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