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化学吸收法脱酸气
油气集输
主讲教师:
李
迎
旭
脱除天然气中硫化氢、二氧化碳和有机硫化物。
天然气脱酸气的目的:
化学吸收法是在塔器内以弱碱性溶液为吸收剂与酸气反应,生成某种化合物。
在另一塔器内,改变工艺条件(加热、降压、汽提等)使化学反应逆向进行,碱性溶液得到再生,恢复对酸气的吸收能力,使天然气脱酸气过程循环连续进行。
化学吸收法是以可逆反应为基础。采用循环使用的吸收剂吸收硫化氢。
而当压力、温度和吸收剂的浓度变化时,硫化氢又可从吸收剂中分出,即常讲的吸收和解吸过程。
各种醇胺溶液是化学吸收法内使用最广泛的吸收剂,醇胺法是目前使用最广的天然气脱酸法。
目录
第一部分
醇胺与酸气的反应
(一)醇胺分子结构
(二)醇胺与酸气的主要化学反应
一、醇胺与酸气的反应
(一)醇胺分子结构
烷基醇胺类化合物的母分子为NH3,若有一个氢原子被有机基团替换,称伯氨基;
两个氢原子被置换为仲醇胺;三个氢原子全部被置换称舒醇胺;
分子式分别为RNH2、R2NH、R3N,结构如图所示。
伯氨基
仲醇胺
舒醇胺
在醇胺分子结构内有一个胺基和至少一个羟基,羟基可降低醇胺蒸气压,增加在水中的溶解度。
胺基使水溶液呈碱性,促进对酸性组分的吸收。
在三种醇胺中,伯醇胺的碱性最大、与酸气H2S、CO2的反应速度最快并形成较强的化学键,但蒸气压最高、腐蚀性也最强。
一、醇胺与酸气的反应
(二)醇胺与酸气的主要化学反应
反应物
伯醇胺
仲醇胺
H2S
2RNH2+H2S⇋(RNH3)2S
2R2NH+H2S⇋(R2NH2)2S
(RNH3)2S+H2S⇋2RNH2HS
(R2NH2)2S+H2S⇋2(R2NH2)HS
CO2
2RNH2+H2O+CO2⇋(RNH3)2+CO3
2R2NH+H2O+CO2⇋(R2NH2)2CO3
(RNH3)2CO3+H2O+CO2⇋2RNH3HCO3
(R2NH2)2CO3+H2O+CO2⇋2R2NH2HCO3
2RNH2+CO2⇋RNHCOONH3R
2R2NH+CO2⇋R2NCOONH2R2
醇胺与酸气的主要化学反应
在低温下,反应向右进行,醇胺溶液吸收H2S和CO2酸气,生成胺盐并放出热量。
在较高温度下,反应向左进行,溶液内的胺盐分解,放出酸气,溶液得到再生。
第二部分
二、流程
二、流程
醇胺法脱酸气流程
第三部分
三、醇胺和碳酸钾
(一)一乙醇胺(MEA)
(二)二乙醇胺(DEA)
(三)二甘醇胺(DGA)
(四)二异丙醇胺(DIPA)
(五)甲基二乙醇胺
(六)热碳酸钾
三、醇胺和碳酸钾
与酸气的反应速度最快,能容易地使原料气内的H2S的质量浓度降至6mg/m3以下。
但蒸气压高,挥发性高,并有很强的腐蚀性。
此外,还用餐酸钾及带有各种催化剂的碳酸钾溶液为化学吸收剂。
生成一种热稳定性很好的白色固体,造成再生塔内杂质增加,MEA溶剂损失。
伯醇胺
三、醇胺和碳酸钾
(一)一乙醇胺(MEA)
一乙醇胺分子结构,在各种醇胺中MEA分子质量最小,碱性最强。
与酸气的反应速度最快,能容易地使原料气内的H2S的质量浓度降至6mg/m3以下。
但蒸气压高,挥发性高,并有很强的腐蚀性。
MEA对H2S和CO2的吸收和反应无选择性,同时也吸收羟硫和二硫化碳并与之发生不可逆化学反应。
生成一种热稳定性很好的白色固体,造成再生塔内杂质增加,MEA溶剂损失。
伯醇胺
三、醇胺和碳酸钾
(二)二乙醇胺(DEA)
二乙醇胺分子结构,DEA的碱性和腐蚀性比MEA小。
碱性弱,与酸气化学的结合力弱,蒸气压低,对H2S和CO2的吸收也无选择性。
与COS、CS2生成的化合物能再生,因而不需要复活釜,也没有复活时的溶剂损耗。
近年来DEA已逐步取代MEA成为使用广泛的化学吸收剂。
使溶液的循环量减少,投资和操作费用降低。
仲醇胺
三、醇胺和碳酸钾
(三)二甘醇胺(DGA)
二甘醇胺的分子结构如图所示,属伯醇胺。对酸气的活性和化学反应与MEA类似。
DGA的优点是,蒸气压低,胺液损失小,溶液浓度高,循环量少,再生所需的热负荷低.且由于DGA的凝固点低适宜在高寒地区使用。
DGA与COS和CS2反应产生的降解产物也需送入复活釜处理
二甘醇胺的分子结构
三、醇胺和碳酸钾
(四)二异丙醇胺(DIPA)
二异丙醇胺的分子结构如图所示,属伯醇胺,相应的工艺过程称ADIP。
DIPA能脱除COS,容易再生,基本上没有腐蚀性,所需再生热小。
DIPA的另一特点是,低压下能选择性地脱除H2S,随压力提高选择性下降。
在较高压力下能同时脱除H2S和CO2。ADIP工艺也用于LPG脱除H2S和CO2。
二异丙醇胺的分子结构
三、醇胺和碳酸钾
(五)甲基二乙醇胺
分子结构如图所示,属舒醇胺,它与H2S的反应能力较低。
MDEA的特点是,对H2S,的吸收能力比CO
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