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题型专攻(七)陌生图像的分析与应用

1.[2019·全国卷Ⅰ,28(1)(2)(4)]水煤气变换[CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)ΔH0]是重要的化工过程,主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。

回答下列问题:

(1)Shibata曾做过下列实验:①使纯H2缓慢地通过处于721℃下的过量氧化钴 CoO(s),氧化钴部分被还原为金属钴Co(s),平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250。

②在同一温度下用CO还原CoO(s),平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。

根据上述实验结果判断,还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO________H2(填“大于”或“小于”)。

(2)721℃时,在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡时体系中H2的物质的量分数为________(填标号)。

A.0.25B.0.25C.0.25~0.50D.0.50

E.0.50

(4)Shoichi研究了467℃、489℃时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系(如图所示),催化剂为氧化铁,实验初始时体系中的和pCO相等、和相等。

计算曲线a的反应在30~90min内的平均速率eq\x\to(v)(a)=________kPa·min-1。467℃时和pCO随时间变化关系的曲线分别是________、________。489℃时和pCO随时间变化关系的曲线分别是________、________。

答案(1)大于(2)C

(4)0.0047bcad

解析(1)由题给信息①可知,H2(g)+CoO(s)Co(s)+H2O(g)(i)K1=eq\f(c?H2O?,c?H2?)=eq\f(1-0.0250,0.0250)=39;由题给信息②可知,CO(g)+CoO(s)Co(s)+CO2(g)(ii)K2=eq\f(c?CO2?,c?CO?)=eq\f(1-0.0192,0.0192)≈51.08。相同温度下,平衡常数越大,反应倾向越大,故CO还原氧化钴的倾向大于H2。(2)实验①和②的温度相同,利用盖斯定律,由(ii)-(i)得CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),K=eq\f(K2,K1)=eq\f(51.08,39)≈1.31。设起始时CO(g)、H2O(g)的物质的量都为amol,容器体积为1L,在721℃下,反应达平衡时H2的物质的量为xmol。

CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)

起始/molaa00

转化/molxxxx

平衡/mola-xa-xxx

K=eq\f(x2,?a-x?2)=1.31,解得x≈0.534a,φ(H2)=eq\f(0.534a,2a)=0.267,故选C。(4)由题图可知,30~90min内,eq\x\to(v)(a)=eq\f(?4.08-3.80?kPa,90min-30min)≈0.0047kPa·min-1。由(2)分析得H2的物质的量分数在0.25~0.50之间,CO的物质的量分数在0~0.25之间,所以H2的分压始终高于CO,则a、b表示的是H2的分压,c、d表示的是CO的分压。又该反应是放热反应,升高温度,平衡向左移动,重新达到平衡时,H2的压强减小,CO的压强增大。故曲线a代表489℃时随时间变化关系的曲线,曲线d代表489℃时pCO随时间变化关系的曲线,曲线b代表467℃时随时间变化关系的曲线,曲线c代表467℃时pCO随时间变化关系的曲线。

2.[2019·全国卷Ⅱ,27(2)(3)改编]环戊二烯()是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答下列问题:

(2)某温度,等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应③[(g)+I2(g)===(g)+2HI(g)ΔH=+89.3kJ·mol-1],起始总压为105Pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为________,该反应的平衡常数Kp=__________Pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有________(填标号)。

A.通入惰性气体 B.提高温度

C.增加环戊烯浓度 D.增加碘浓度

(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是________(填标号)。

A.T1T2

B.a点的反应速率小于c点的反应速率

C.a点的正反应速率大于b点的逆反应速率

D.b点时二聚体的浓度为

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