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加工过程中高分子材料的结晶(二)高分子材料加工技术
加工过程中高分子材料的结晶结晶能力球晶形成速度与温度结晶度结晶速率成核类型其他结晶现象
定义结晶度是结晶部分含量的量度,一般在10%~60%。结晶度表示了结晶的不完全性质量百分数体积百分数W—重量V—体积C—结晶部分a—非结晶部分
结晶度影响高分子材料性能结晶度增大力学性能增加耐热性能增强韧性变差材料较脆且不透明
为什么结晶度缺乏明确的物理意义?由于各种测试结晶度的方法对有序状态认识不同,对结晶区和非晶区的理解不同。所以不同的测试方法所得到的结晶度有很大区别。
测试方法纤维素(棉花)的结晶度/%未拉伸涤纶的结晶度/%拉伸过涤纶的结晶度/%密度法602020射线分析法80292红外光谱法—6159甲酰化法87——交换法56——水解法87——表1用不同方法测得的三种高分子材料的结晶度在指出某种材料结晶度时,必须说明测试方法。
PP在不同温度下结晶时的体积变化曲线结晶速率曲线为S形,表明结晶速度在中间阶段最快,结晶初、后期缓慢。????为诱导时间(由熔融态冷却至开始结晶的时间),随温度的升高而增加。
PP在不同温度下结晶时的体积变化曲线?结晶系数?结晶度达到50%的时间。?结晶速度常数。
均相成核散现成核又称散现成核,是指纯净的高聚物中由于热起伏而自发地生成晶核的过程,过程中晶核密度能连续的上升。特点容易形成较大结晶。
异相成核不纯净的高聚物中某些物质(成核剂、杂质或加热时未完全熔化的残余结晶)起晶核作用成为结晶中心,引起晶体生长过程,过程中晶核密度不发生变化。特点容易形成小而均匀的结晶。异相成核有利于加工,可人为添加晶核帮助其结晶
二次结晶是在一次结晶完了以后,在一些残留的非晶区域和结晶不完整部分(晶体间的缺陷或不完善区域),继续进行结晶和进一步完整化的过程。结晶速度很慢,有的甚至需要几十年。
在位结晶在成型模具中的结晶。后结晶高分子材料在加工过程中一部分来不及结晶的区域在加工后发生的继续结晶的过程。
二次结晶和后结晶都会使制品性能和尺寸在使用和贮存中发生变化,影响制品正常使用,需抑制其发生。解决措施:在????~????温度范围内,对制品进行热处理(退火处理),以加速高聚物二次结晶或后结晶的过程。
热处理:一种松弛过程,通过适当的加热能促使分子链段加速排列以提高结晶度和使晶体结构趋于完善。作用实际生产中,热处理的温度通常在高分子材料热变形温度下10~20℃。制品的尺寸和形状稳定性提高,内应力降低。制品的熔点升高,耐热性提高,力学性能得到改善。
小结010203040506结晶能力球晶形成速度与温度结晶度结晶速率成核类型其他结晶现象
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