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焦炉煤气脱硫脱氧的传统技术和

传统解决方案

焦化

目前，国内一些大型焦化厂的脱硫工艺一般采用氨法煤气脱硫

技术(简称hpf工艺)。在脱硫过程中，当脱硫液含盐量达到一

定值后，脱硫效率就会大大降低，脱硫液变为脱硫废液。此

时，必须排放一部分脱硫废液再加入新的脱硫液才可继续进

行。由此产生的脱硫废液一般采取的是简单处理然后排放，这

样不仅对环境造成严重污染，而且浪费工业原料，使企业生产

成本增加。脱硫废液提盐处理技术应运而生，这一技术的投

用，在节能减排的同时也实现了资源的回收利用。

据中国炼焦行业协会统计数据显示，年产100万吨焦炭的焦化

厂，每天产生的脱硫废液量为30～40吨，全国焦炭生产厂每

天产生的脱硫废液量为1万多吨，每年产生脱硫废液300万～

400万吨。如何很好地对脱硫废液进行提盐处理及综合利用一

直是困扰煤焦企业的环保难题。

传统技术带来新烦恼

“焦化脱硫废液提盐产业本来是一个既节水又环保的产业，却

因传统技术落后而陷入尴尬境地。焦化脱硫废液提盐技术亟待

升级。”近日连续有七八家焦化企业反映传统技术弊端给焦化

企业带来新的烦恼。

山东荣鑫煤化工公司、山东东昌焦化公司、内蒙古乌海德胜煤

焦化公司、河南玉龙焦化公司、陕西黄陵焦化公司、江苏田伟

化工公司负责人介绍，他们投资近千万元的脱硫废液提盐项

目。虽然从脱硫废液中提取了硫氰酸铵、硫代硫酸铵、硫酸铵

三种化工产品，但硫代硫酸铵卖不出去，有时根本没有市场，

难以转化为其他产品，从而形成新的企业。

废液有待深度利用

中国煤化工委员会专家、山西晋阳煤焦化集团有限公司技术

顾问胡逸之认为，国内焦化企业脱硫废液几乎没有深度利用，

很多焦化企业将其作为配煤水喷洒在煤堆上。这种方法虽然解

决了脱硫废液的问题，表面上看起来没有废液排放，但实际上

并没有从根本上解决问题。

胡逸之说，含有脱硫废液的煤进入焦炉后，在高温下仍会转

化为二氧化硫、硫化氢等硫化物，最终会回到脱硫废液中。脱

硫废液中含有的硫氰酸根离子具有很强的杀菌作用，所以不能

进行生化处理。因此，传统的处理方法存在很大弊端，不仅影

响焦炭质量，污染地下水，而且增加焦化能耗，严重制约企业

的长期稳定运行和可持续发展。

中国焦化工业协会名誉会长金淦认为，从脱硫废液中提取的

硫氰酸铵和硫酸铵是非常重要的化工原料，尤其是硫氰酸盐，

广泛用于医药和化工合成的中间体，合成农药三环唑、叶双清

和印染助剂等也用于贵金属浮选、聚丙烯腈的纺丝溶剂、橡胶

处理和照相工业等。，市场容量非常大。硫酸铵是一种常见的

化工原料和肥料，硫磺也是一种常见的化工原料，具有很高的

工农业利用价值。

“hpf法脱硫废液的组成以无机盐为主，如硫酸根、亚硫酸

根、硫代硫酸根、硫氰酸根等，另含有少量焦油和hpf催化

剂，一般cod高达/l以上，氨氮大于45000mg/l,污染物浓度

极高，常规处理方法难以满足需求。”中国科学院过程工程研

究所环境资源化技术与工程课题组刘晨明博士说，开发一种新

的脱硫废液资源化工艺已迫在眉睫。

新工艺探索初见成效

据刘博士介绍，中国科学院过程工程研究所在对传统脱硫废

液处理工艺充分对比研究的基础上，以鞍钢焦化厂脱硫废液为

研究对象，开发了脱硫废液资源化利用新工艺。

新工艺首先通过催化氧化剂将亚硫酸盐和硫代硫酸盐转化为

硫酸盐，硫氰酸盐沉淀并与其他物质分离。然后将沉淀结合的

硫氰酸盐转化为高附加值、工业应用广泛的硫氰酸钠和硫氰酸

钾。脱硫废液经过处理后，其中的副盐几乎全部被提取出来，

含盐量大大降低。可继续作为脱硫液对焦炉煤气进行脱硫，使

脱硫液反复循环使用。

刘晨明介绍，课题组在鞍钢焦化厂中试结果表明，该工艺可生

产出纯度达97%的硫氰酸钠产品和氮含量可达到20%以上的硫

酸铵产品，催化剂可实现循环利用。经北京市化工产品质量监

督检验站化学和橡塑制品检验中心检测，该工艺能够实现hpf

脱硫废液的资源化和无害化;对解决脱硫液的环保利用具有实

际的应用价值，可进行工业化实施应用。

环保工艺要不断创新

焦化脱硫废液提盐技术本来是一项环保技术，但要想在焦化

脱硫废液提盐领域站稳脚跟，就必须根据焦化企业和行业对更

严格环保标准的新要求，提前进行设计。

我们知道，传统的焦化废液提盐技术解决了焦化脱硫废液提

取混合盐的问题，但是提取的混合盐随着下游市场的变化而饱

和，卖不出去。这个时候，如果没有深加工，堆积如山的混合

盐就卖不出去，成为焦化企业新的负担