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题型专攻(六)化学反应速率、化学平衡的综合计算

1.化学平衡常数

(1)意义:化学平衡常数K表示反应进行的程度,K越大,反应进行的程度越大。K>105时,可以认为该反应已经进行完全。K的大小只与温度有关。

(2)化学平衡常数表达式:对于可逆化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)在一定温度下达到化学平衡时,K=eq\f(cp?C?·cq?D?,cm?A?·cn?B?)。另可用压强平衡常数表示:

Kp=eq\f(pp?C?·pq?D?,pm?A?·pn?B?)[p(C)为平衡时气体C的分压]。

(3)依据化学方程式计算平衡常数

①同一可逆反应中,K正·K逆=1。

②同一方程式中的化学计量数等倍扩大或缩小n倍,则新平衡常数K′与原平衡常数K间的关系是K′=Kn或K′=eq\r(n,K)。

③几个可逆反应方程式相加,得总方程式,则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数之积。

2.转化率、产率及分压的计算

反应物转化率=eq\f(反应物的变化量,反应物的起始量)×100%

产物的产率=eq\f(生成物的实际产量,生成物的理论产量)×100%

分压=总压×物质的量分数

3.常用的气体定律

同温同体积:p(前)∶p(后)=n(前)∶n(后)

同温同压强:eq\f(ρ?前?,ρ?后?)=eq\f(\x\to(M)?前?,\x\to(M)?后?)=eq\f(V?后?,V?前?)=eq\f(n?后?,n?前?)

1.[2021·全国甲卷,28(2)改编]二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:

CO2+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

ΔH=-49kJ·mol-1

合成总反应在起始物eq\f(n?H2?,n?CO2?)=3时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为x(CH3OH),在t=250℃下的x(CH3OH)~p、在p=5×105Pa下的x(CH3OH)~t如图所示。

①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式Kp=________________;

②图中对应等压过程的曲线是__________,判断的理由是_______________________;

③当x(CH3OH)=0.10时,CO2的平衡转化率α=________,反应条件可能为________________或________________。

答案①eq\f(p?H2O?·p?CH3OH?,p3?H2?·p?CO2?)②b总反应ΔH0,升高温度时平衡向逆反应方向移动,甲醇的物质的量分数减小③33.3%5×105Pa,210℃9×105Pa,250℃

解析①二氧化碳加氢制甲醇的总反应为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式Kp=eq\f(p?H2O?·p?CH3OH?,p3?H2?·p?CO2?)。②该反应正反应方向为放热反应,升高温度时平衡逆向移动,体系中x(CH3OH)将减小,因此图中对应等压过程的曲线是b。

③设起始n(CO2)=1mol,n(H2)=3mol,则

?3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

起始/mol3100

转化/mol3xxx?x

平衡/mol3-3x1-xx?x

当平衡时,若x(CH3OH)=0.10,

eq\f(x,?3-3x?+?1-x?+x+x)=0.10,解得x=eq\f(1,3),平衡时CO2的转化率α=eq\f(\f(1,3)mol,1mol)×100%≈33.3%;由图可知,满足平衡时x(CH3OH)=0.10的条件有:5×105Pa,210℃或9×105Pa,250℃。

2.(2021·全国乙卷,28)一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题:

(1)历史上海藻提碘中得到一种红棕色液体,由于性质相似,Liebig误认为是ICl,从而错过了一种新元素的发现。该元素是__________。

(2)氯铂酸钡(BaPtCl6)固体加热时部分分解为BaCl2、Pt和Cl2,376.8℃时平衡常数Kp=1.0×104Pa2,在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl6,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭)。在376.8℃,碘蒸气初始压强为20.0kPa。376.8℃平衡时,测得烧瓶中压强为32.5kPa,则pICl=_______kPa,反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的平衡常数K=

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